Теория адсорбционной хроматографии

II. 4.2. Корреляционная теория адсорбционной хроматографии Снайдера [c.74]

Белки обычно избирательно адсорбируются на твердых фазах самых разных типов. Поэтому адсорбционные методы, особенно колоночная хроматография, широко используются для разделения белков. Применение таких методов часто позволяет получить наибольшую степень очистки белков, что в случае фе рментов означает максимально возможное повышение их удельной активности. Хотя колоночная хроматография служит идеальным способом оптимального разделения белков, не следует забывать и о методах адсорбции в объеме , так как это очень быстрые и потому весьма полезные методы, когда время имеет первостепенное значение (см. также гл. 7). Важнейшими адсорбентами белков являются ионообменники, фосфат кальция (в виде геля или в кристаллической форме) и разнообразные аффинные адсорбенты, созданные для ферментов определенных типов. Все эти вопросы вслед за общим введением в теорию адсорбционной хроматографии обсуждаются в данной главе применительно к выделению белков. [c.91]

По характеру сил, действующих в распределительной хроматографии, она является аналогом адсорбционной хроматографии, с той лишь разницей, что роль сорбента играет неподвижный рас-творитель Поэтому теория адсорбционной хроматографии может быть с успехом перенесена на распределительную. [c.106]

Простейшим адсорбентом для разделения гомологов, структурных изомеров и вообще молекул, различающихся по их геометрии, а также для разработки количественной молекулярно-статистической теории адсорбционной хроматографии является одноатомный кристаллический адсорбент с однородной плоской поверхностью. [c.17]

В монографии излагается современная молекулярная теория адсорбционной хроматографии рассматривается влияние химической природы и геометрической структуры адсорбентов и других факторов на селективность и эффективность хроматографического разделения, а также пути регулирования эффективности и селективности адсорбента и оптимизации разделительной способности адсорбционных разделительных колонн. Описывается применение адсорбционной хроматографии для исследования свойств поверхностей твердых тел подробно излагаются новые аналитические применения приводится большой справочный материал. [c.4]

О теории адсорбционной хроматографии жидких смесей. [c.20]

Вагин Е. В. Теория адсорбционно-термического метода разделения и адсорбционно-термическое разделение легких редких газов, Газовая хроматография (Тр. 1-й Всесоюзной конференции). М.. Изд, АН СССР, 1960, стр. 118. [c.407]

Между ионообменной хроматографией и адсорбционной молекулярной имеется существенное различие. Если молекулярная адсорбционная хроматография основана на явлении адсорбции, подчиняющейся в первом приближении теории Лэнгмюра, то ионообменная основана на стехиометрическом обмене ионов раствора с ионами ионита. В соответствии с этим вымывание адсорбированных веществ в молекулярной хроматографии может производиться чистым растворителем, тогда как в ионообменной в качестве вымывающего вещества необходимо применять растворы электролитов. [c.61]

В настоящее время лучше всего изучены вопросы теории и практического применения гидрофильных (полярных) фаз - силикагеля и оксвда алюминия в НФ ЖХ. Эти вопросы изложены в данной главе довольно подробно. Для количественной интерпретации процессов, присущих жидкостной адсорбционной хроматографии, разработана одна довольно простая общая теория. По-видимому, еще на протяжении некоторого времени в ТСХ будет использоваться в первую очередь немодифицированный силикагель. Однако маловероятно, чтобы в будущем ситуация не изменилась мы теперь уже лучше знаем, как и когда использовать привитые фазы. [c.83]

Адсорбционная хроматография используется главным образом для разделения веществ липофильного характера. Хроматографическое разделение гидрофильных соединений, прежде всего аминокислот, стало возможным после открытия Мартином и Синджем [15] в 1941 г. распределительной хроматографии. Эти авторы использовали в своей работе столбик силикагеля, насыщенного водой. На верхний конец столбика наносили смесь веществ, предназначенную для разделения, и промывали соответствующими органическими растворителями. Подвижной фазой, таким образом, служил органический растворитель, а неподвижной — вода, удерживаемая силикагелем. Разделение аминокислот в этих условиях было возможно лишь после их ацетилирования.. Кроме того, получить силикагель со стандартными свойствами было очень трудно. В связи с этим в качестве материала, способного удерживать на своей поверхности воду, авторы предложили использовать целлюлозу [16]. Целлюлоза оказалась пригодной для разделения свободных аминокислот. От использования целлюлозы как носителя неподвижной фазы оставался всего один шаг к замене порошкообразного носителя полосками бумаги. Так была открыта хроматография на бумаге. В 1944 г. английские авторы опубликовали сообщение [3] об использовании в качестве носителя водной фазы целлюлозы в виде фильтровальной бумаги, в качестве подвижной фазы был испробован ряд растворителей. В 1952 г. Мартин и Синдж были удостоены Нобелевской премии за открытие распределительной хроматографии типа жидкость — жидкость. В том же году Джеймс и Мартин [10], исходя из теоретических положений адсорбционной хроматографии [6], разработали теорию распределительной хроматографии типа жидкость — газ. [c.12]

Существующие теории газовой хроматографии удовлетворительно решают только так называемую линейную равновесную хроматографию [1—5] (линейная изотерма, наличие адсорбционного равновесия в любой момент времени) и некоторые наиболее простые типы линейной неравновесной хроматографии [6—12], когда имеет место медленное установление равновесия (ограниченная скорость перехода или адсорбции, медленная диффузия внутрь зерна адсорбента). [c.444]

НОЛ. Теория, объясняющая такую зависимость, сложна. Здесь мы не будем углубляться в эту теорию, но затронем этот вопрос для того, чтобы сделать два важных вывода. Во-первых, с точки зрения практики в адсорбционной хроматографии переменной функцией является растворитель, поскольку проба не может изменяться, а набор адсорбентов [c.562]

Наряду с разработкой динамической теории тонкослойной хроматографии существенное внимание уделялось вопросам рационального выбора разделительных систем. Прежде всего следует отметить, что благодаря использованию активных твердых носителей в тонкослойной хроматографии реализуется адсорбционно-распределительный процесс, который описывается уравнением (8) [c.84]

Обращенная газовая хроматография может быть применена для исследования как жидких, так и твердых тел. При исследовании полимеров как неподвижных фаз следует в каждом конкретном случае предварительно рассматривать механизм хроматографического процесса (адсорбционный, абсорбционный, смешанный), который определяет возможность применения развитых в настоящее время теорий газо-жидкостной или газо-адсорбционной хроматографии для определения физико-химических характеристик полимерных объектов. [c.254]

Вследствие медленности установления адсорбционного равновесия в растворах и влияния растворителя попытки воспользоваться основными уравнениями теории идеальной хроматографии для определения изотерм адсорбции оказались не совсем удачными [19]. [c.101]

Вторая группа вопросов, которую охватывает теория хроматографии, должна, очевидно, относиться к изучению процессов, приводящих к размыванию полосы, неизбежно, как мы уже указывали, сопровождающего ее движение по слою. В известной мере близкие вопросы разрабатывались достаточно давно в так называемой теории динамики сорбции [57, 58]. Однако в связи с огромным практическим значением хроматографии и рядом специфических ее особенностей, за границей обычно принято рассматривать теорию размывания хроматографической полосы в известном отрыве от теории динамики адсорбции Поскольку теория адсорбционных равновесий, представляющих наибольший интерес для катализа, рассмотрена в ряде монографий, мы уделили основное внимание теории размывания полосы. [c.87]

Накопление систематических данных по адсорбции из разбавленных растворов и по их хроматографии с учетом рассмотренных факторов должно составить необходимую базу для развития качественной, а затем и количественной молекулярной теории жидкостной адсорбционной хроматографии. [c.59]

Обширный экспериментальный материал, собранный Снайдером [14], может быть использован для проверки применимости теории Киселева к условиям жидкостной адсорбционной хроматографии. [c.148]

Получение из эксперимептальпых данных по адсорбционному равновесию термодинамических характеристик адсорбции для ряда молекул близкого и разного состава и строения необходимо как для практических применений, так и для развития молекулярной теории адсорбции и межмолекулярных взаимодействий вообще. Во-первых, термодинамические характеристики являются опорными для определения соответствующих величин для экспериментально не изученных веществ, что, в частности, помогает идентифицировать неизвестные вещества в адсорбционной хроматографии. Во-вторых, эти данные нужны для определения атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия и теоретического расчета термодинамических характеристик адсорбции на основании структуры молекулы адсорбата и строения адсорбента (см. гл. X). Наконец, в-третьих, эти данные нужны для решения обратных задач, т. е. при известных атом-атомных потенциальных функциях межмолекулярного взаимодействия экспериментальные термодинамические характеристики адсорбции позволяют сделать заключение о структуре молекулы адсорбата (подробнее об этом см., например, разд. 4 гл. X). В этой главе рассмотрены полученные из экспериментальных данных термодинамические характеристики адсорбции на графитированной термической саже при малом (нулевом) заполнении поверхности. Основная литература по экспериментальному исследованию адсорбции на графитированных термических сажах была указана в разд. 1 гл. П. Поэтому здесь даются ссылки лишь на те работы, в которых были получены, наиболее точные данные, использованные для определения термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности. [c.180]

ТЕОРИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ АДСОРБЦИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.251]

В книге изложены основные положения теории газовой хроматографии. Рассмотрены новые методы и варианты газовой хроматографии (адсорбционно-абсорбционной, реакционной, пиролизной, капиллярной, вакантной хроматографии без газа-носнтеля) приведены сведения по адсорбентам, твердым носителям и жидким фазам, описаны способы приготовления сорбентов и колонок. [c.2]

Селективность. В основе жидкостно-адсорбционной хроматографии (ЖАХ) лежит различие адсорбируемости компонентов раствора на твердой неподвижной фазе — адсорбенте, обладающем высокоразвитой поверхностью. Поэтому теория равновесной жидкостноадсорбционной хроматографии базируется на теории адсорбции из бинарных или многокомпонентных жидких растворов. [c.69]

Рассмотренный материал дает возможность поставить и обратную задачу по удерживаемым объемам охарактеризовать проявляющиеся межмолекулярные взаимодействия, причем не только с адсорбентом и с элюентом на поверхности адсорбента, но и в объеме элюента. Особое значение имеет установление неизвестных параметров структуры сложных молекул на основании измерений удерживаемых объемов для нулевой пробы (констант Генри для адсорбции из растворов, см. лекцию 14), т. е. использование жидкостной хроматографии для суждения о структуре молекул дозируемых веществ. Хроматоскопические задачи на основе констант Генри для адсорбции из растворов, определенных методом жидкостной адсорбционной хроматографии, встречают, конечно, значительно большие затруднения, чем при использовании констант Генри в газоадсорбционной хроматографии (см. лекцию 10). Эти затруднения связаны с тем, что молекулярно-статистическая теория адсорбции даже из разбавленных растворов еще не разработана. Однако из приведенных в лекциях 16 и 17 экспериментальных данных видно, что существуют определенные эмпирические связи между структурой разделяемых методом жидкостной хроматографии молекул и характеристиками их удерживания. Здесь необходимо прежде всего накопить надежные экспериментальные данные для молекул разной структуры в определенных системах элюент — адсорбент. В конце лекции 10 было отмечено, что даже качественный хроматоскопический анализ может представлять большой интерес. В случае же жидкостной хроматографии представляется возможность распространить его на большое количество сложных по структуре и поэтому мало изученных молекул. [c.332]

Рэлей и позднее Мандельштам и Дебай дали основы теории светорассеяния на неоднородностях среды. Жигмонди в 1903 г. предложил ультрамикроскоп. М С. Цвет (в Варшаве) стал создателем адсорбционной хроматографии. А. В. Думанский, которого по праву можно назвать дедушкой русской коллоидной химии , стал основателем нашего Коллоидного журнала и организатором первых коллоидно-химических [c.10]

В 1903 г. русский ботаник М. С. Цвет предложил новый метод разделения сложных смесей веществ, названный им хроматографией (от греческого слова хроматос — цвет). Этот метод в соответствии с современной терминологией представлял собой жидкостную адсорбционную хроматографию на колонке, заполненной карбонатом кальция,разделяли пигменты растений. Подвижной фазой служил петролейный эфир. М. С. Цвет создал проявительный нариант хроматографии и заложил основы многоступенчатого сорбционного разделения сложных смесей, развил фронтальный вариант, связал все виды хроматографии единой теорией, впервые четко показал слоисный характер взаимодействия в системе сорбат — сорбент— растворитель и предложил способы смещения сорбционных равновесий. Однако предложенный метод практически не развивался до 30—40-х годов. [c.582]

Из теории жидкостной хроматографии уже известно, что форма элюируемого ника определяется изотермой распределения или — в случае адсорбционной хроматографии—изотермой адсорбции. Уилсон (1940) первым обсудил количественные зависимости. Он предполагал, что в колонке мгновенно устанавливается сорбционное равновесие между твердым телом и растворенным веществом, и применил материальный баланс для граничных слоев веществ, движущихся вдоль колонки. Было показано, что если рассматривать баланс растворенного вещества на узком участке хроматографической колонки, то его увеличение (или уменьшение) характеризуется разностью входящего и выходящего количеств. Дальнейшее развитие этих положений проведено Вейссом (1943), де Во (1943) и Глюкауфом (1947), и была показана возможность расчета формы хроматограммы но виду изотермы почти для всех типов изотерм в классификации БЭТ и, наоборот, возможность расчета изотерм по форме хроматограммы (Грегг и Сток, 1958). Если g — концентрация адсорбата [c.465]

Вопреки изложенной точке зрения, Снайдер и Шунк [377] показали, что все закономерности на аминосиликагеле вполне могут быть описаны вытеснительной моделью Снайдера—Сочевиньского, разработанной для адсорбционной хроматографии на силикагеле и окиси алюминия. Развитие этой теории применительно к сорбентам рассматриваемого типа дано в работах [166—168, 170]. [c.162]

Получение и исследование адсорбентов с хорошо воспроизводимыми свойствами и с возможно более однородной поверхностью в последнее десятилетие приобретает все большее значение как для развития молекулярной теории адсорбции [1—34], так и для практических применений в адсорбционной хроматографии [И, 18, 20, 25, 26, 33—49]. Термодинамические адсорбционнце свойства таких адсорбентов могут быть представлены в виде характеризующих систему адсорбат — адсорбент физико-химических констант [7, 11, 21, 24, 33, 44—49]. Только такие константы, неосложненные не-воспроизводимостью строения поверхности адсорбента и влиянием сильной и неконтролируемой ее неоднородности, могут быть использованы для установления основных закономерностей проявления межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат в создаваемом адсорбентом поле межмолекулярных сил. Используя такие физико-химические константы, можно исследовать потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия при адсорбции [10, 16, 22, 50, 51], а также исследовать некоторые детали строения молекул [18, 33, 34, 40]. Кроме того, такие характеристики адсорбционных систем позволяют идентифицировать неизвестные вещества методом адсорбционной хроматографии (И, 33, 34]. [c.13]

Исследования в Институте химии нефти СО АН СССР были направлены на создание универсальной методологии выделения ГК из нефтей и нефтепродуктов любого днаназопа выкипания и новых приемов их концентрирования. В основу методологии положены принцип совместимости акцепторов электронов с углеводородными смесями, теория образования смешанных комплексов, процессы замещения лигандов, жидкостная адсорбционная хроматография комплексов. [c.7]

Таким об])азом молекулярная теория адсорбции, как основа селективности в адсорбционной хроматографии, развивается в зависимости от сложности снстедгы на разных уровнях. В более простых случаях эта теория позволяет количественно выразить характеристики удерживания через молекулярные параметры взаимодействия. В более сложных случаях эта теория носит до некоторой степени феноменологический характер. Ее ценность в этих случаях связана с приближением к молекулярному уровню, с выявлеинем лежащих в основе селективности. межмолекулярных взаимодействий в адсорбционных системах. [c.34]

В свою очередь, и сложным образом зависят от химической природы растворителя вещества и адсорбента. В настоящее время не представляется возможным получить точные соотношения, характеризующие подобную зависимость. Однако качественные и полуколичественные закономерности, характеризующие селективность разделительных систем в ТСХ, могут быть получены. Здесь имеются два подхода метод элюотронных рядов, который получил законченное развитие в корреляционной теории адсорбционной жидкостной хроматографии Снайдера [14], и молекулярная теория адсорбции (теория межмолекулярных взаимодействий на коротких расстояниях) А. В. Киселева, имеющая надежные физические основы, однако ее экспериментальное приложение и обоснование связаны главным образом с адсорбцией газов и паров и адсорбционной газовой хроматографией. [c.145]

Qк) — фактор уменьшения адсорбируемости -й группы (у к таких групп), связанный с ее делокализацией относительно адсорбционного центра — эффект уменьшения адсорбционной активности -й группы из-иа влияния /-Й соседней группы (/ таких групп) — неучитываемые в корреляционной теории вторичные эффекты, связанные, например, с взаимодействием адсорбента с растворителем и стерическими факторалги. Теория Снайдера достаточно хорошо описывает адсорбционную хроматографию слабоадсорбирующихся веществ, одпако применительно к веществам, специфически взаимодействующим с адсорбентом, опа оказывается малоэффективной, в особенности в отношении полифункциональных веществ. Одиако такой цели перед своей теорией Снайдер и не ставит, ограничиваясь задачей предсказания направления, в котором следует изменять хроматографическую систему для улучшения ее разделяющей способности. Как нами показано [18, 29], подобные качественные рекомендации для ТСХ могут быть получены и из молекулярной теории адсорбции Киселева [15—17]. [c.146]

Показано, что наблюдаемое в последнее время развитие адсорбционной хроматографии является следствием развития теории межмолекулярных взаимодействий и методов направленного синтеза адсорбентов о регулируемой структурой и химией поверхности. Обоснован выбор неподвижной ))азы и элюента на основе качественной и количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками ыеж-молекулярпого взаимодействия. [c.295]

Теория метода. Мартин и Сайндж [9] показали, что по своему принципу метод отличен от адсорбционной хроматография. В основе разделения аминокислот методом хроматографии распределения лежит не адсорбция, а различие в коэфициентал распределения (а) разделяемых веществ между двумя несме-шивающимися жидкими фазами (например вода — фенол, вода — хлороформ). Коэфициент распределения (о) представляет собой отношение концентрации вещества в воднс фазе (Св) к концентрации в неводной фазе (Ся) [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология