Абсолютная чувствительность детектора,

Спектрофлуориметры используются для выбора условий определения и изучения влияния мешающих веществ, а также для выполнения серийных анализов. В последнем случае для повышения точности результаты следует сравнивать с результатами, полученными на том же приборе для стандартных растворов. Часто спектры, полученные на разных приборах, отличны друг от друга прежде всего вследствие изменения длины волны излучения источника, абсолютной чувствительности детектора и эффективности монохроматоров. Наблюдаемые спектры представляют некую комбинацию спектральных свойств вещества и ложных сигналов, даваемых прибором. Такие отклонения особенно существенны при измерении квантового выхода флуоресценции. [c.157]

При описании детекторов иногда используют дополнительные характеристики чувствительности детекторов, а именно абсолютную и относительную чувствительность [16]. Абсолютная чувствительность детектора — это общее изменение физического параметра, приводящее к отклонению самописца на всю шкалу при максимальной чувствительности детектора с определенным значением шумов. Как правило, для определения абсолютной чувствительности непосредственно в детектор вводят стандартные растворы с известными свойствами. Относительную чувствительность по образу определяют как минимальную концентрацию вещества, которая может быть зарегистрирована детектором. Минимально детектируемое количество определяемого вещества можно определить путем последовательного введения в хроматографическую систему проб с известными уменьшающимися концентрациями. [c.20]

Абсолютная чувствительность детектора — это общее изменение физического параметра, приводящее к отклонению самописца на всю шкалу при максимальной чувствительности детектора с определенным значением шумов. При сравнении детекторов чувствительность определяют при равных значениях шумов. Чувствительность можно также определить как величину сигнала, равную шумам. Обычно предполагается, что для детектирования необходимо, чтобы величина сигнала по крайней мере в 2 раза превышала значение шумов. Так, если шумы детектора составляют 2%, то минимально детектируемый образец будет вызывать сдвиг сигнала в 4%. Как правило, для определения абсолютной чувствительности непосредственно в детектор вводятся стандартные растворы с известными свойствами. [c.78]

Различают два вида чувствительности абсолютную чувствительность детектора, зависящую от шума, конструкции прибора и используемого метода измерения, и относительную чувствительность, которая показывает, какое количество определяемого вещества еще различимо в данных условиях. Кроме того, при выборе детектора следует принимать во внимание размывание полосы в детекторе, зависимость показаний от внешних параметров и степень сложности работы с прибором. Для количественного анализа важную роль играет линейность показаний. К сожалению, не у всех детекторов показания в области возможного применения полностью линейны. [c.62]

Транспортные детекторы обладают линейной зависимостью ог концентрации в широком их диапазоне. Их абсолютная чувствительность составляет примерно 2—3 мкг/мл. Относительная чувствительность зависит от количества вещества, падающего на транспортирующую ленту. На проволоку попадает лишь незначительная часть раствора, вытекающего из колонки, вследствие чего чувствительность снижается. Поэтому лучше пользоваться лентами или цепью. Причиной потерь вещества и, следовательно, снижения чувствительности может быть также течь в изоляции пиролизера. Причиной возникновения шумов в детекторе может быть неравномерное покрытие проволоки веществом. Для транспортирующих систем в виде лент или цепи уровень шумов, как правило, увеличивается, что, по-видимому, объясняется недостаточной их очисткой от остающихся загрязнений. [c.95]

Метод абсолютной калибровки. Чувствительность детектора к различным веществам неодинакова. Поэтому, чтобы количественные определения были точными, необходимо строить калибровочные кривые для каждого индивидуального вещества. Это делают, проводя хроматографические определения известных количеств вещества. По определениям строят калибровочный график зависимости площади пика S от количества введенного в колонку вещества Угловой коэффициент t-ro компонента [c.125]

Метод абсолютной калибровки. Чувствительность детектора к различным веществам неодинакова. Поэтому для точных количественных определений необходимо построение калибровочных кривых для каждого индивидуального вещества. Это осуществляется путем проведения хроматографических определений известных количеств каждого вещества. По этим определениям строят калибровочный график зависимости площади [c.225]

Очевидно, что вариант б возможен лишь при условии, что детектор, соединяемый непосредственно с колонкой, является недеструктивным (как, например, детекторы по теплопроводности или плотности). При построении схемы необходимо учитывать возможность дополнительного размывания хроматографических зон в соединительных линиях после колонки (ухудшение разделения компонентов смеси, снижение чувствительности детектирования). Следует также иметь в виду возможные различия в абсолютной чувствительности выбранных детекторов (что определяет требуемую чувствительность регистрации сигнала каждого детектора и различную степень деления газового потока на выходе из колонки — в первом варианте схемы). [c.197]

Для определения количественного состава смеси используют хроматограммы, полученные при программировании температуры анализа. Расчет производят методом внутренней нормализации площадей, измеренных умножением высоты на полуширину пиков или интегратором, принимая чувствительность детектора одинаковой ко всем компонентам смеси. Усредненные результаты анализа представляют в таблице, по форме близкой к табл. IV.27. Заданный состав смеси, необходимый для оценки абсолютных и относительных погрешностей определения, сообщается студентам по выполнении ими эксперимента и расчетов. [c.318]

Фактор чувствительности детектора (/,)—это коэффициент пропорциональности, зависящий от химической природы вещества и типа детектора. Обычно он дается не как абсолютная величина (например, площадь пика на единицу веса), а как относительная величина для данного стандарта, т. е. как относительный фактор чувствительности детектора. Если эти факторы известны, то концентрацию индивидуального компонента в образце легко рассчитать по неисправленным площадям пиков. [c.10]

Абсолютные чувствительности термоэлементов и болометров к пульсирующему сигналу обсуждены Вильямсом [84]. Грубо говоря, чувствительность термоэлемента обратно пропорциональна площади приемника и его теплоемкости. Другие факторы, влияющие на чувствительность, включают также термоэлектрический коэффициент и полное рассеяние тепла. Болометры также обладают большей чувствительностью при меньшем размере приемника и меньшей теплоемкости. Следовательно, целесообразно иметь рабочий элемент по во зможности меньших размеров и с минимальной теплоемкостью. Кроме того, элемент с низкой теплоемкостью быстрее реагирует на периодический или прерывающийся сигнал, и, как будет показано в дальнейшем, желательно, чтобы детектор имел малое время ответа. Для повышения чувствительности и уменьшения шумов болометр и термоэлементы обычно работают в вакууме. Иначе говоря, чувствительность подобных термоэлементов может меняться в широких пределах из-за различий в термоэлектрических коэффициентах. Из доступных термоэлементов целесообразно использовать наиболее чувствительные. Мощность излучения, попадающего на приемник спектрофотометра, имеет порядок 10 Вт и вызывает изменение температуры элемента в несколько тысячных долей градуса. В результате возникает сигнал, равный долям микровольта. [c.21]

Итак, для определения состава анализируемой смеси необходимо учитывать различную чувствительность детектора к разным веществам, измерить количественный параметр пика и учесть массу пробы. Различные методы расчета состава смесей по хроматограммам, как будет видно из дальнейшего изложения, отличаются способом учета величины пробы. Известны четыре основных метода расчета состава смеси по хроматограммам метод абсолютной калибровки, метод внутренней нормализации, метод внутреннего стандарта и метод стандартной добавки. [c.112]

Погрешности детекторов связаны с нестабильностью параметров питания, неидентичностью характеристик отдельных каналов детектирования, изменением этих характеристик во времени и под действием механических и тепловых нафузок, уровнем нелинейных искажений в рабочем диапазоне сигналов, офаниченным быстродействием детекторов, абсолютным уровнем, спектральной и пространственной неоднородностями квантовой неэффективности, чувствительностью детекторов к фоновому излучению, магнитной и электромагнитной помехозащищенностями, уровнем собственных шумов и т.п. [c.150]

Минимальная температура, при которой может быть использована неподвижная фаза, обычно определяется двумя критериями температурой плавления, которой определяется предел снижения температуры, и вязкостью характер влияния последней меняется с количеством неподвижной фазы и требуемой степенью разделения. В данной статье приведены некоторые соображения по поводу максимальных температур, при которых можно применять неподвижные фазы. Предел повышения температуры, по-видимому, ограничен температурой разложения неподвижной фазы либо ее летучестью. Максимально допустимая летучесть меняется в зависимости от используемого прибора, и поэтому трудно установить абсолютные ограничения. В прежних попытках [1, 2] определения предела для летучести исходили из чувствительности детекторов, имевшихся тогда в распоряжении, и допускали летучести, приводящие к насыщению наиболее чувствительного аргонового детектора. При установлении верхнего температурного предела следует учитывать следующие факторы. [c.267]

В последнее время ставился вопрос о необходимости радиоактивного источника для обеспечения и поддержания этих условий . В предварительных опытах авторов, когда использовалась камера из нержавеющей стали без источника нзл у-ч-ения, детектор вообще не работал. Введение в этот детектор уранового стеклянного цилиндра приблизительно тех же размеров, что и применявшийся позднее источник излучения, восстанавливало в определенных пределах детектирующую способность прибора. Тем не менее характеристики детектирования отличались от тех, которые имели место при наличии источника излучения, и для работы требовалось более высокое напряжение. Кроме toi o, дрейф нулевой линии и колебания абсолютной чувствительности являлись признаком значительной нестабильности детектора, отсутствующей лишь при напряжении 800—975 в. [c.149]

Коэффициент чувствительности детектора k диметилтерефталату определяют методом абсолютной калибровки (рис. 62). Величиной Апя веществ, [c.168]

Факторы второй группы. Согласно уравнению (13), относительное изменение теплопроводности равно изменению температуры, отнесенному к температуре перегрева Ти- Таким образом, чем больше температура перегрева, тем больше абсолютное изменение температуры и, следовательно, и чувствительность. Однако при этом повышается средняя температура камеры, в результате чего снижается отношение АХ/Х, что отрицательна влияет на чувствительность. При использовании в качестве газа-носителя водорода при высокой температуре на нагревателе (платиновой проволоке) могут протекать каталитические реакции, искажающие показания прибора. На практике работают преимущественно при температуре перегрева 100 °С. Впрочем,, получены данные о чувствительности детекторов по теплопроводности, в которых температура нагретой проволоки была чуть ниже границы ее разрушения (плавления). Поскольку [c.386]

Транспортные детекторы имеют линейный отклик в широком диапазоне концентраций и обладают абсолютной чувствительностью примерно 2—3 мкг/мл [11]. Главное неудобство существующих транспортных детекторов — их большие размеры и относительная нечувствительность. Последнее объясняется главным образом тем, что на проволоку попадает только малая часть элюента, вытекающего из колонки. Некоторые шумы в детекторе могут быть связаны с неравномерным покрытием проволоки. Причиной потери вещества может также быть течь в изоляции в конце камеры. Для получения хороших результатов скорость протяжки проволоки и скорость потока газа-носителя должны тщательно контролироваться. [c.91]

При увеличении концентрации вещества в газе-носителе выше определенного предела чувствительность детектора начинает изменяться (обычно уменьшаться). Абсолютное значение концентрации с макс, при котором мгновенное значение чувствительности отличается от ранее установленного постоянного значения 5 более чем на 5%, называется верхним пределом линейности детектора. Величина с мако определяется почти целиком конструкцией детектора. [c.58]

Абсолютный калибровочный коэффициент обратно пропорционален чувствительности детектора, но в отличие от нее учитывает также конкретные особенности методики. Он имеет размерность,, которая определяется используемыми единицами измерения параметра пика и количества вещества. [c.117]

Наибо.лее сложным является контроль постоянства чувствительности детектора при работе. методом абсолютной калибровки. Зачастую в этом случае помогает просто систематический контроль работы детектора по смеси постоянного состава. Так, в работе [6, с. 99] рекомендуется систематически проверять прибор по калибровочной смеси пропана с азотом, хроматограмма которой получена одновременно с калибровкой прибора по анализируемым газам. При отклонении параметра пика пропана от установленного при калибровке вносится соответствующая поправка в результат анализа по всем компонентам смеси. [c.172]

Относительная чувствительность определения углерода, водорода и воды в газах хроматографическим методом составляет не более 10 —При меньших концентрациях применяют различные способы концентрирования примесей [1], что ведет к усложнению процесса анализа, увеличению его длительности и расхода пробы. Абсолютная чувствительность при этом не возрастает и составляет порядка 10 —10 г. Применение электрического разряда позволило нам разработать методики хроматографического определения углерода в летучих неорганических гидридах, инертных газах, водороде и азоте, а также водорода и воды в гелии, аргоне и азоте с относительной чувствительностью до 1 10 % и абсолютной до 10 г. Значительное повышение чувствительности определения углерода, водорода и воды в газах достигнуто за счет перевода их под действием электрического разряда в метан и ацетилен с последующим фиксированием их пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Наблюдаемый эф кт обусловлен более высокой чувствительностью ПИД к метану и ацетилену, чем катарометра к двуокиси углерода, водороду и воде. На рис. 1 представлена хроматограмма примесей водорода и воды в гелии, полученная с применением (а) и без применения (б) электрического разряда. [c.202]

Однако все широко используемые в настоящее время инструментальные методы анализа (кроме масс-спектрометрии) характеризуются чувствительностью определения, во многом уступающей чувствительности детекторов газового хроматографа, и требуют накопления довольно больших количеств образца. Увеличение же нагрузки на газохроматографическую колонку приводит к снижению эффективности разделения, тогда как накопление необходимого количества образца повторным хроматографированием малых доз связано с неоправданными потерями времени. Кроме того, совершенно очевидно, что такой путь абсолютно неприемлем при исследовании сложных многокомпонентных смесей, разделенных на капиллярных колонках. [c.174]

Следует отметить одну полезную особенность формулы (IV.70). В нее входит отношение двух функциональных зависимостей (градуировок). Если измерения градуировок носят синхронный характер (т. е. каждая из них домножается на одно и то же число), то отношение в этой формуле сохранится, и результат расчета останется тем же. Синхронное изменение градуировок — достаточно частое явление, вызываемое неизбирательными изменениями абсолютной чувствительности детектора. По этой причине повторную градуировку системы в том случае, если рассчитывается только относительная концентрация, проводить можно гораздо реже, чем при расчете абсолютной концентрации по формуле (IV.69). По необходимой частоте повторных градуировок разницы между подходами первого и второго рода нет. [c.418]

Горизонтальные магнитные танцы можно было бы использовать в качестве более прямой, чем ошибки направления, экспериментальной системы для изучения детектора магнитного поля. Первые попытки с ее помощью выяснить природу детектора уже были предприняты (Gould et al., 1980 Kirs hvink, 1981). Подробнее эти результаты мы обсудим ниже. Используя горизонтальные танцы, можно легко измерить абсолютную чувствительность детектора и приблизиться к выявлению причин возникновения временной задержки в реакции пчел на скачки величины поля. К сожалению, с помощью горизонтальных танцев, вероятно, нельзя изучить реакцию магниторецептора на малые кратковременные изменения поля, так как такие изменения, по-видимому, слабо или вообще не влияют на спонтанную ориентацию. В любом случае горизонтальные магнитные танцы представляют наиболее убедительный пример реальной ориентации пчел в магнитном поле, и это явление несомненно будет использовано в дальнейшем для изучения механизмов детектирования и обработки информации о магнитном поле. [c.158]

Вследствие неодинакопой чувствительности детектора к различным соединениям отсутствует строгая зависимость параметров хроматографического пика от концентрации вещества в анализируемой смеси. Поэтому разработаны раяличшыс методы для количественной обработки хроматограмм. Это — метод простой нормировки, метод нормировки с пошравочпы-ми коэффициентами, метод абсолютной калибровки и метод внутреннего стандарта. Каждый из них облада СТ достоинствами и недостатками. Выбор метода зависит от конкретно решаемой аналитической задачи и от возможностей хроматографический установки. [c.46]

Подходящий спектрорадиометр может быть дополнительно снабжен фотоумножителем 1Р21 R A на выходной щели монохроматора. Электрический сигнал от фотоумножителя попадает в усилитель, а затем на самописец и дает непрерывную запись зависимости спектральной энергии от длины волны в пределах от 3400 до 6500 А. Зависимость, полученная таким образом, является лишь относительной. Для получения абсолютных кривых спектрорадиометр должен быть откалиброван с помощью стандартной лампы с известной спектральной эмиссией. Такую лампу можно приобрести в Национальном бюро стандартов [48, 71, 100]. Путем сравнения кривой, полученной от стандартной лампы с помощью спектрорадиометра, с паспортными данными лампы можно построить таблицу или кривую поправок. Таким путем вносятся поправки на изменение чувствительности детектора с длиной волны, а также на различные особенности прибора, например изменение дисперсии с длиной волны в призменных монохроматорах или различие в отражении или пропускании в дифракционных приборах [14, 57, 61, 66, 74, 75, 85]. [c.289]

Для повышения абсолютной точности анализа неидентифициро-ванных микропримесей следует прибегать к менее селективным по чувствительности детекторам, чем двухэлектродный аргоновый ионизационный детектор Лавелока, например использовать для этой цели пламенно-ионизационный детектор. [c.23]

При применении гелия в качестве газа-носптеля в исследованном интервале температур (20—250 С) кривая чувствительности детектора Г-9 непрерывно (и почти лпне1"1но) растет с ростом температуры при этом чувствительность по абсолютной величине приблизительно в 7 раз больше чувствительности детектора при применепии воздуха или азота. [c.273]

Детекторы могут сравниваться с нескольких точек зрения, например по реакции детектора на изменения температуры, давления или потока во время анализа, по простоте и точности количественной оценки получаемых результатов, по абсолютной чувствительности и по дифференциальному отношению. Математическая зависимость влияния температуры и давления на показания детектора была выявлена Матоушеком и др. [17]. Она очень сложна и не будет здесь рассматриваться подробно. Ради ясности нужно, однако, отметить, что изменения температуры и давления приводят к изменению остаточного тока, а остаточный ток, как было уже показано, имеет большое значение. Если происходит внезапное изменение остаточного тока, то незавщримо от его причины при дифференциальной записи произойдет только смещение нулевой линии (рис. 5,а). [c.99]

При ПОСТОЯННОМ и изменяющемся потоке пара. Сигналы возрастают быстрее, чем при линейной зависимости сигналов от расхода, вероятно из-за увеличения размеров пламени. При постоянном потоке пара существует оптимальная величина сигнала, отвечающая 20 мл1мин, которая, вероятно, определяется оптимальными размерами пламени, при котором происходит минимальная потеря тепла. Пунктирная кривая показывает сигнал от чистого пара после вычитания фонового тока, обусловленного водородом. Очевидно, что детектор не дает истинной чувствительности, и поэтому необходим стабильный поток водорода для обеспечения постоянных абсолютных чувствительностей. [c.82]

Пространственное распределение медленных нейтронов в протяженных средах исследовалось с помощью точечных детекторов. Последние обычно представляют собой тонкие пластинки из веществ, становящихся -активными при захвате тепловых нейтронов, или же нейтронные счетчики (борные камеры). В однородной среде, в предположении малости поглощения в детекторе по сравнению с поглощением в окружающей среде, т. е. в предположении того, что распределение нейтронов не возмущается детектором, показания детектора пропорциональны локальной концентрации эффективно действующих на него нейтронов если детектор подчиняется закону 1/то, то его показания не зависят от скорости нейтронов и непосредственно дают полную плотность тепловых нейтронов. Амальди и Ферми [7] исследовали распределение медленных нейтронов в водяном шаре, окружающем нейтронный источник. В качестве детекторов использовались родий, серебро или соль иода. Все эти детекторы обладают расположенными выше тепловой области резонансными уровнями поглощения, и поэтому их можно использовать или (с кадмиевой защитой) для изучения распределения нейтронов с энергиями, соответствующими этим резонансным уровням, или (при пользовании кадмиевой разностью) для изучения пространственного распределения тепловых нейтронов. Для последней цели были бы даже лучше марганцевые или диспрозиевые детекторы. Абсолютные показания детекторов несущественны, так как они зависят от таких экспериментальных факторов, как масса детектора, чувствительность Р-счетчикаи т. п. имеют значение только относительные показания. Наиболее важная кривая распределения получается, если откладывать в зависимости от расстояния/ от источника не просто [c.55]

Фотометрическое титрование обычно проводят на спектрофотометре или фотометре с приспособлением, позволяющим помещать на пути света сосуд для титрования (колбы и кюветы для титрования вьшускает промышленность). После настройки шкалы прибора на нуль через анализируемый раствор пропускают световой поток и подбирают удобное для измерения значение оптической плотности, регулируя интенсивность излучения или чувствительность детектора. На абсолютную величину оптической плотности юбычно не обращают внимания, поскольку для обнаружения ко- [c.158]