Галогены реакционная способность

Заканчивая главу о кислороде как прототипе элементов серии 8, 8е, Те, Ро, отмечаем большую каталитическую способность молекул О а (зависящую от парамагнетизма двух непарных электронов), а также сравнительно заниженную (например, при сопоставлении с галогенами) реакционную способность тех же наиболее распространенных молекул О а последняя особенность зависит от прочности двукратной связи и от запретов возбуждения состояния до и 2. Если для протекания процесса необходимо разорвать связь между атомами в молекуле О г, реакция затрудняется прочностью этой связи и отсутствием удобных путей для ее возбуждения и расшатывания. Если процесс заключается в присоединении молекулы Оа без разрыва связи, одиночные электроны Ог могут осуществлять перекрывание с одиночными электронами молекулы партнера ИЛИ переходить на его электронные вакансии. Это обстоятельство облегчает роль переносчиков кислорода гемоглобина, гемоцианина, цитохрома и т. п. [c.196]

Как и в случае галогенов, реакционная способность протонных кислот аналогично возрастает с их кислотностью, например [c.374]

Как и у галогенов, реакционная способность протонных кислот также растет с повышением их кислотности, например, в ряду Н-С1 < Н-Вг < Н-1 или СНзСООН < НСООН < СРзСООН. Кислоты Льюиса также повышают реакционную способность галогеноводородов по отношению к двойным связям. [c.444]

По реакционной способности О2 уступает только галогенам. Он образует химические соединения со всеми элементами (за исключением Не, Ne и Аг), причем непосредственно реагирует со всеми [c.437]

Как уже указывалось, определение относительной константы скорости реакции может служить мерой, определяющей кинетическую реакционную способность различных углеводородов. В литературе часто приводятся определения констант скоростей сольво-лиза различных функциональных производных, например, галоген-производных, тозилатов спиртов и т. д. На основании оценки этих величин делаются выводы о механизме реакции и о связи кинетической реакционной способности соединений с их строением. [c.146]

Уменьшение реакционной способности галогенов с увеличением их молекулярного веса объясняется снижением энергии связи С—X (в кал г-мол)-. [c.763]

При объяснении этого факта следует учитывать не только большой отрицательный индуктивный эффект атома хлора, снижающий реакционную способность алкена, вследствие чего НХ должен был бы присоединяться против правила Марковникова, но и положительный мезомерный эффект ( + Л1-эффект), обусловленный наличием у атомов галогенов неподеленных пар р-электронов. [c.13]

В вертикальных рядах элементов, принадлежащих к одной и той же группе, нуклеофильная реакционная способность возрастает с увеличением атомной массы. Так, из галогенов (элементы Vil группы) наибольшей нуклеофильной силой обладает иод. Несмотря на то что заряд ядра атома иода (53) намного больше, чем заряд ядра атома фтора (9), определяющие нуклео фильные свойства неподеленные пары электронов у иода находятся на большем расстоянии от ядра, и притяжение их к ядру значительно ослаблено экранирующим действием электронов заполненных внутренних оболочек. Это обусловливает большую поляризуемость внешних неподеленных пар, что облегчает взаимодействие их с атомом углерода, имеющим дефицит электронной плотности, и позволяет образовывать связь на больших межъядерных расстояниях. Таким образом, у галогенид-ионов нуклеофильная сила уменьшается п ряду [c.101]

О наличии положительного мезомерного эффекта у галогенов свидетельствует также отношение полигалогенпроизводных к гидролизу. Казалось бы, увеличение числа атомов галогена у одного атома углерода, если принимать во внимание только —/-эффект атома галогена, должно было бы приводить к увеличению дефицита электронной плотности на атакуемом атоме углерода и, следовательно, к повышению реакционной способности в реакциях нуклеофильного замещения атома галогена по механизму 5ы2. Однако это наблюдается только для первых членов ряда. Так, метилхлорид гидролизуется водяным паром при 250 °С под давлением, образуя метиловый спирт, а из ди-хлорметана получается формальдегид при 140—170 °С. Однако хлороформ гидролизуется при более высокой температуре (225 С), а четыреххлористый углерод — в тех же условиях, что и метилхлорид. [c.118]

В арилгалогенидах наличие -/-эффекта приводит к возникновению дефицита электронной плотности бензольного кольца, что сказывается в понижении их реакционной способности в реакциях электрофильного замещения по сравнению с бензолом. Под влиянием —/-эффекта в большей степени обедненными электронной плотностью должны оказаться орто- и пара-положен я и электрофильные реагенты должны атаковать мета-положения, где дефицит электронной плотности меньше. Однако кроме сильного —/-эффекта атомы галогенов обладают также +М-эффектом, обусловленным наличием неподеленных пар р-электронов. Этот эффект сравнительно невелик, но он обнаруживается в галогенбензолах даже в стационарном состоянии молекулы. Это подтверждается уменьшением дипольных моментов галогенбензолов по сравнению с соответствующими алкилгалогенидами [c.338]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

При этом связь между углеродом и галогеном приобретает в известной степени характер двойной связи, ее длина укорачивается (от 1,78 до 1,72 А). Все это приводит к повыщению энергии связи С—X, уменьшению ее поляризации и понижению реакционной способности атома галогена при химических реакциях. Например, труднее протекают реакции элиминирования. В этом случае необходимо присутствие более сильных оснований вместо этилат-иона применяют амид-ион, т. е. в качестве растворителя используют не спирт, а аммиак. [c.101]

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

Реакционная способность галогенов при этом убывает в ряду [c.290]

Сравнение процесса диссоциации молекул различных галогенов провели Вике и Франк они показали, что при диссоциации фтора изменение энтропии оказывается больше, чем для остальных галогенов. Значительное изменение энтропии при диссоциации фтора Рг 2 F объясняется особой устойчивостью электронной структуры молекулы фтора. Вследствие этого число вращательных и колебательных уровней молекулы фтора сравнительно невелико, а следовательно, остается очень небольшим и соответствующее значение энтропии молекулярного фтора. Поэтому при появлении возможности поглощения энергии за счет поступательной энергии образовавшихся атомов энтропия увеличивается в большей степени. Таким образом, при одной и той же температуре степень диссоциации фтора оказывается больше, чем, например, степень диссоциации иода, хотя энтальпия диссоциации фтора (ДЯ = 156,6 кДж/моль) примерно на 8 кДж больше, чем энтальпия диссоциации иода (АЯ =149 кДж/моль). Эта относительно более сильная диссоциация фтора —одна из причин его большей реакционной способности. [c.428]

Гелий и другие инертные газы занимают в периодической системе положение промежуточное между весьма реакционно-способными элементами — галогенами и щелочными металлами. В соответствии с их физическими свойствами (летучесть, растворимость) инертные газы относятся к неметаллическим элементам. [c.491]

Для получения галогенов окисляют галогеноводороды НХ сильными окислителями. Часто для этого сначала в, реакционном сосуде выделяют галогеноводород в свободном состоянии из его солей. Из-за большой реакционной способности галогенов при их получении следует по возможности избегать применения резиновых шлангов. [c.584]

Больщая часть перечисленных в табл. 21.4 свойств закономерно изменяется в зависимости от атомного номера элемента. В пределах каждого периода соответствующий галоген имеет почти самую высокую энергию ионизации, уступая только следующему за ним благородному газу. Точно так же каждый галоген в пределах своего периода имеет самую больщую электроотрицательность. В группе галогенов атомные и ионные радиусы увеличиваются с возрастанием атомного номера. Соответственно энергия ионизации и электроотрицательность уменьшаются в направлении от легких к тяжелым галогенам. При обычных условиях галогены существуют, как уже сказано выще, в виде двухатомных молекул. При комнатной температуре и давлении I атм 12 представляет собой твердое вещество, Вг2-жвдкость, а С12 и Р -газы. Высокая реакционная способность р2 очень затрудняет обращение с ним. Хранить Р2 можно в металлических сосудах, например медных или никелевых, так как на их поверхности образуется защитное покрытие из фторида соответствующего металла. Обращение с хлором тоже требует особой осторожности. Поскольку хлор путем сжатия при комнатной температуре можно превратить в жидкость, обычно его хранят и транспортируют в жидкой форме в стальных емкостях. Хлор и более тяжелые галогены обладают большой реакционной способностью, хотя и не такой высокой, как фтор. Они непосредственно соединяются с большинством элементов, за исключением благородных газов. [c.290]

Сравнительно низкая энергия связи в молекуле Р2 в какой-то мере позволяет объяснить чрезвычайно высокую реакционную способность элементного фтора. Отметим, что, согласно данным табл. 21.4, потенциал восстановления всех галогенов в водной среде положителен и имеет особенно высокое значение для Р2. Газообразный [c.290]

Важно отметить, однако, что внутри группы галогенов при переходе от легких к тяжелым элементам наблюдаются не только сходство физических и химических свойств, но и их закономерное изменение. Так, температуры плавления и кипения, а также удельный вес постепенно возрастают, углубляется окраска, уменьшается прочность двухатомных молекул свободных галогенов. Также закономерно изменяются при переходе от F к J химические свойства — ослабевают окислительные свойства галогенов, падает реакционная способность по отношению к водороду и металлам, но возрастают прочность кислородных соединений, сила галогеноводородных кислот и их восстановительная способность. Иными словами, в группе г алогенов, так же как и во всех других группах [c.61]

Калий очень похож на натрий. Он также окисляется на воздухе, реагирует с галогенами и серой. Причем реакционная способность у него несколько большая, чем у натрия. Это объясняется тем, что единственный электрон внешнего слоя у калия находится дальше от ядра. Поэтому калий отдает его легче натрия. [c.264]

П р н м е р 9. Сравнить реакционную способность элемента I главной подгруппы калия и элемента побочной подгруппы меди по отношению к галогенам [c.223]

Однако в дальнейшем было выявлено, что алюминий-алкилы обладают далеко не одинаковой химической активностью в составе каталитического комплекса. Так, еще Циглер указывал, что наивысшая реакционная способность наблюдается у триалкил- или гидридалкилалю-миния. Прн наличии у алюминия других заместителей (например, галогенов) реакционная способность значительно уменьшается. [c.62]

По своей реакционной способности галогены, входящие в состав органических соединений, обычно располагают в ряД 1>Вг>С1>Р, так как в таком же порядке увеличивается энергия связи углерод—галоген. Реакционная способность органических галогенсодержащих веществ в реакциях дегалогенирова-ния зависит не только от природы атома галогена. Па прочность связи оказывают влияние и другие факторы, например положу иие галогена в молекуле и влияние других заместителей. Все это [c.236]

Важнейшее отличие кремния от углерода заключается в том, что Si имеет большее число внутренних электронов. Следствием этого является неспособность двух атомов кремния сблизиться достаточно сильно, чтобы между ними могла возникнуть двойная или тройная связь. Кремний образует силаны, аналогичные алканам, которые будут обсуждаться в разд. 21-3. Силаны имеют общую формулу Si H2 + 2- Наиболее длинную цепь из всех полученных до сих пор силанов имеет гексасилан (рис. 21-7). Подобно азотоводородам, силаны обладают опасно высокой реакционной способностью. Простейшие силаны устойчивы в вакууме, но все они самопроизвольно возгорают на воздухе и все со взрывом реагируют с галогенами. Силаны обладают сильными восстановительными свойствами. [c.278]

Е—E o, т. е. < . На рпс. 2.16 в качестве примера показаны схемы протекампя реакций метана с иоиамл галогенов. По осн ординат отложена энтальпия системы Н, а по оси абсцисс — реакционный путь, приближенно соответствующий времени, отсчитанному от какого-то момента, когда частицы не взаимодействуют. Уменьшение реакционной способности при переходе от F+ к С1+ [c.221]

Алкены с большим числом атомов углерода имеют большее число отличаюидихся структур и, соответственио, большее число изомеров. Алкены — бесцветные вещества, прн содержании до четырех атомов углерода в обычных условиях — газы, от пяти до семнадцати атомов углерода — жидкости, а свыше восемнадцати атомов углерода — твердые тела. В химическом отнощении алкены отличаются значительной реакционной способностью, которая обусловлена наличием двойной связи между атомами углерода. Эти две межуглеродные связи не равноценны одна из них является сигма-, а другая—пн-связью (см. гл. П, 6). Пи-связь, являясь меиее прочной, имеет склонность к разрыву, что обусловливает резко выра кенную способность алкенов к реакциям присое-дииеиия. Алкены охотно присоединяют к себе атомы галогенов, кислорода, других окислительных элементов и сравнительно легко подвергаются полимеризации. [c.145]

Для органической химии очень важной характеристикой является распределение электронной плотности в молекуле. От этого зависит прочность и реакционная способность ковалентной связи, и богатые электронами атомы галогенов должны влиять на перераспределение электронов в насьш11,енных, ненасьш енных и ароматических углеводородах, [c.184]

Первая из них наблюдается в тех случаях, когда галоген в исходном алкилгалогениде обладает повышенной реакционной способностью. В этом случае образовавшийся аллилмагнийга-логенид сразу же реагирует со второй молекулой аллилхлорида по типу реакции Вюрца, в результате чего образуется гекса-диен-1,5 [c.271]

Органические соединения элементов IV группы отличаются по своей реакционной способности от органических производных первых трех групп. Являясь электрононасыщенными, они не взаимодействуют со многими веществами (кислородом, галогенами, карбо--нилсодержащими соединениями). [c.178]

Во введении к данной главе отмечалось, что определенные группы или группировки атомов придают органическим молекулам специфические свойства. Эти группы называются функциональными. Мы уже знакомы с двумя такими группами-двойной и тройной углерод-углеродными связями, каждая из которых придает молекулам углеводородов повышенную реакционную способность. Функциональные группы могут содержать не только атомы углерода и водорода, но также атомы других элементов, чаще всего кислорода, азота или галогенов. Соединения, содержащие эти элементы, принято рассматривать как производные углеводородов их можно считать продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в углеводородах на функциональные группы. Каждое такое соединение считается состоящим из двух частей углеводородного фрагмента, например алкильной группы (которую всегда обозначают латинской буквой К), и одной или нескольких функциональных групп [c.427]

Первая - инициирование. Она заключается в гомолиткческом разрыве молекулы галогена под действием тепла или фотонов видимого или УФ-излучения. В результате получаются две реакционно способные частицы - атомы (радикалы) галогенов. [c.209]

Триалкил- и триарилборы обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем гидриды бора. В отличие от последних они устойчивы к гидролизу, алкоголизу и действию ряда нуклеофильных реагентов, но самовоспламеняются на воздухе, взаимодействуют со щелочным пероксидом водорода, карбоновыми кислотами, галогенво-дородами и галогенами. [c.339]

Наибольшей реакционной способностью среди галогенов обладает фтор, который не исполь-зуется для определения непредельности вследствие его чрезвычайно высокой активности. Хлор, несмотря на высокую кислотность, также ие используют, так как ири хлорировании наряду с реакцией ирисоединения всегда глубоко протекают побочные реакции замещения, внутримолекулярной циклизации, деструкции, сшивания макромолекул. Бром легко присоединяется к непредельным соединениям, причем реакция может протекать и по радикальному механизму. В растворе эти процессы могут осуществляться одновременно, и в обоих случаях образуется один и тот же дибромид. При действии брома, как и в случае хлора, наблюдается интенсивный процесс замещения. Иод, как правило, применяют 13 присутствии катализаторов, которыми служат соединения двухвалентной ртути. Действие катализатора заключается в иоляризацни молекулы ио.та и брома и увеличении, таким образом, скорости ирисоедниепия галогена. [c.69]

По реакционной способности О2 уступает только галогенам. Он образует химические соединения со всеми элементами (и исключением Не, N6 и Аг). Непосредственно реагирует со всеми элементными веществами (обычно для этого требуется нагреваиие), кроме галогенов (так, для С10д(г) ДС -122 кДж/моль], благородных металлов А, Аи, Р1 (для Аи20]<к) ДС° - 79 кДж/моль( и благородных газов. Взаимодействию может препятствовать оксидная пленка на поверхности окисляемого вещества. [c.432]

Написать уравнение реакции получения хлористого этила и хлористого винила Hj = СНС1. Как влияют атомы галогенов на реакционную способность этих соединений [c.177]

Простые вещества элементов 1ПБ группы имеют металлический характер и обладают высокой реакционной способностью. При обычных условиях они окисляются на воздухе, образуя оксиды элементов в устойчивой степени окисления (ЗсгОз, ЬагОз, СеОг, ТЬОг и др.) некоторые металлы при сгорании в кислороде дают оксиды более сложного состава, например РГбОц, 11)407, (иг и )08. Взаимодействие с галогенами, водородом, серой, азотом, фосфором, углеродом и кремнием протекает достаточно энергично. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология