Пирокатехин комплексы с металлами

Бор обнаруживает большое сродство к кислороду, образуя. окислы бора, борную кислоту и бораты, которые вследствие образования оксо-мостиков (В—О—В) могут иметь циклическую или линейную полиядерную структуру. Эфиры бора с низшими спиртами летучи, и их используют для отделения бора от других элементов. Тетрафенилборат-ион находит применение для гравиметрического определения ионов щелочных металлов. Бор образует устойчивые тетраэдрические комплексы с органическими окси-анионами. В качестве примеров можно привести бис-комплексы его с салицилат-ионом и пирокатехином. Комплексообразование с содержащими кислород лигандами, как указывалось в гл. 11, имеет большое значение при титровании и фотометрическом определении борной кислоты и борат-иона. Применение реагента азометина Н, предложенного для фотометрического определения бора, основано как на прочном связывании бора с кислородом, так и на донорных свойствах атомов азота [7]. Образующееся желтое внутрикомплексное соединение имеет строение СЬХХУП. [c.314]

Следует отметить, что сульфо-группа является сильным акцептором электронов. Поэтому введение ее в молекулу реагента, особенно содержащего сопряженные участки, приводит к заметному изменению распределения электронной плотности и в большинстве случаев вызывает более или менее существенные изменения его комплексообразующей способности. Достаточно наглядными примерами могут служить общеизвестные случаи изменения свойств комплексов металлов со следующими парами реагентов салициловая кислота— сульфосалициловая кислота, 1,8-диоксинафталин— 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота (хромотроповая кислота), пирокатехин — тайрон (пиро-катехин-3,5-дисульфокислота). Об этом также свидетельствует и значительное различие в свойствах (величина р/Са, окраска нейтральной молекулы и аниона) рН-индикаторов групп фталеинов и сульфофталеинов. — Прим. перев. [c.195]

Органические соединения, содержащие группу —ОН, являются хорошо известными и распространенными комплексообразовате-лями. Особенно большое значение имеют реактивы, содержащие две близко стоящие группы —ОН или —ОН и —СООН. Такие реактивы со ммогими металлами дают типичные внутрикомплекс-ные соединения , в которых металл прочно связан с двумя близко стоящими группами органического реактива. Типичными примерами таких соединений являются комплексы металлов с пирокатехином или с салициловой кислотой [c.282]

В настоящем сообщении рассмотрены некоторые свойства комплексов, образующихся в системе металл — диантипирилметан — роданид (пирокатехин). [c.119]

Фенолы и оксикислоты образуют комплексы с ионами многих металлов. Для фотометрического анализа особенно важны реактивы, содержащие в орто-положении две ОН-группы или ОН- и СООН-группы. Такие реактивы образуют с металлами типичные хелатные (клешневидные) соединения, где металл связан с двумя близко стоящими группами реактива, образуя пяти- или шестичленное кольцо. Типичными примерами таких соединений являются комплексы металлов с пирокатехином (о-диоксибензолом) или салициловой кислотой (заряды опущены) [c.272]

Большую группу уже изученных и использованных в анализе соедшений составляют продукты реакций, протекающих в системе металл — хелатообразующий реагент — органическое основа-пие. Известны окрашенные тройные комплексы, в которых в качестве хелатообразующих реагентов участвуют пирокатехин, салициловая кислота, а в качестве основания — диантипирилметан и его аналоги, хинин и другие подобные соединения. [c.185]

Механизм окислительного сульфирования сульфитом рассмотрен лишь вкратце. С двухатомными фенолами, такими, как пирокатехин или гидрохинон, или с такими соединениями, как г-фенилендиамин, возможно промежуточное образование хинона [415]. Богданов [60], много работавший в данной области, считает, что этот процесс похож на сульфирование серным ангидридом, причем сульфит переходит в сульфат или ЗоО , возможно, через комплексы с ионом металла. Однако осуществление такого механизма в водной среде, обычно применяемой в реакциях с сульфитом, кажется маловероятным. [c.160]

Наиболее широко для определения кобальта используют реакции окисления расителей, содержащих о-ди-гидроксигруппы. Эти реакции сопровождаются ослаблением окраски растворов. Предел обнаружения кобальта составляет 10 —10 мкг/мл. Многие ионы металлов мешают определению при их ЮО—1000-кратном содержании, поскольку образуют устойчивые (К окислению комплексы с производными пирокатехина. Поэтому кобальт обычно предварительно выделяют из анализируемого раствора. [c.101]

В тех случаях, когда необходимо, чтобы комплекс металла хорошо растворялся в воде (например, для разработки фотометрических методов, не основанных на экстракции органическими растворителями), этого можно достигнуть введением в молекулу лиганда сульфо- или других сильно ионизированных групп. Так, трис-комплекс 8-оксихинолина с Ре(П1) не имеет заряда и нерастворим в воде, а соответствующий комплекс 8-оксихинолин-5-сульфокислоты легко растворяется. Можно сравнить также комплексы пирокатехина и тайрона. Растворимость в воде комплексов с объемистыми лигандами типа торона (используемого в качестве фотометрического реагента на ТЬ, Ри, Ъг, и, Ве, Np и В ) является прямым следствием наличия сульфо-групп. Подобным же образом, диалкилдитиокарбаматы меди почти не растворимы в воде, а наличие карбокси-группы в 3-карбоксипента-метилендитиокарбамате ЬХХУ приводит к тому, что комплекс меди с этим реагентом оказывается растворимым. [c.195]

Применение маскирующих средств. Основанные на этом методы титрования исходят из того, что, например, один или группа металлов связываются в комплексы, более прочные чем с ЭДТА или осаждаются и т. п. Так, алюминий и титан мешают титрованию редкоземельных и щелочноземельных элементов. Однако А1 и Т1 можно-замаскировать, связав их в прочный комплекс с пирокатехином (чаще применяют сульфопроиз-водное пирокатехина — тайрон). Редкоземельные элементы, а также индий и свинец можно титровать в присутствии цинка, меди, кадмия, кобальта и др. металлов, если эти последние связать в прочные комплексы цианистым калием. Титрованию цинка, кадмия и др. мешает ртуть ее легко замаскировать йодидом. [c.432]

В процессе стабилизации мицеллы полифенолов выступают как самостоятельный, хотя и весьма лабильные структурные единицы, функциональные группы которых способны к взаимодействию с адсорбентом. Р. Пршибил [86] показал, что танниды, синтаны и кортаны являются активными хелатогенами, способными координироваться поливалентными катионами, поскольку в их молекуле содержатся бензольные ядра, скреплённые метильными мостиками, и имеется не менее двух функциональных групп, которыми они могут фиксироваться на реагирующих частицах. Хелатирующую активность усиливают конфигурации функциональных групп в ортоположении. По этому принципу действуют и такие классические комплексоны, как двухзамещенная натриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты (трилон Б, версенат). Ряд авторов (К. Блумфилд, Л. К. Бабко, И. В. Пятницкий и др.) подтвердил хелатоген-ную способность фенолов и образование ими внутрикомплексных соединений с поливалентными переходными металлами. Было показано, что галловая кислота, пирокатехин, пирогаллол и другие подобные им вещества даже разрушают силикаты и алюмосиликаты, образуя комплексы с металлами, входящими в их состав [68]. [c.136]

Наиб, полно изучено окислит, крашение анилином с образованием анилинового черного (т. наз. черноанилиновое крашение). В результате р-ции О. к, с гидроксисоединениями образуются сложные смеси продуктов, простейшими в к-рых при использовании, напр., и-фенилендиамина с резорцином или пирокатехином являются соотв. производные оксазина (I) и индоанилина (II). При крашении в присут. протрав образуются комплексы в результате взаимод. металла с гидроксильными, карбонильными, аминогруппами продуктов окисления и функц. группами кератина вОлОса [c.351]

К фотометрическим реактивам с донорными атомами кислорода относятся пирокатехин и его пролзводные (тирон, ализарин, хинализарин и др.), салициловая и сульфосалицилова я кислоты, ацетилацетон и его производные и др. Они используются для фотометрического определения преимущественно ионов металлов-с конфигурацией благородного газа или с высоким положительным зарядом, для комплексов которых характерна связь М—О (см. гл. IV). Сюда относятся такие ионы, как А1 +, 8с +, 2г +, Ре +, Ве +, ионы У (У), Мо(У), и (VI) и др. Некоторые типичные представители этого типа фотометрических реактивов представлены в табл. XII. 3. / , - [c.390]

Цирконий (IV) экстрагировали циклогексаном из хлоридных растворов в виде 2гС14 2Т0Ф0 и определяли путем измерения интенсивности окраски комплекса циркония с пирокатехино-вым фиолетовым. При использовании нитратной среды вместо хлоридной наблюдается целый комплекс мешающих влияний. Однако, если подобрать соответствующие условия, можно избежать всех помех, за исключением мешающего действия гафния Раствор ТОФО в циклогексане экстрагирует Т " из сернокислой или солянокислой среды в виде тиоцианатного комплекса. Другие ионы четырехвалентных металлов, а также анионы, например фториды, фосфаты, оксалаты, не оказывают мешающего влияния. [c.302]

Связь окраски с наличием у атома занятых или вакантных -подуровней известна, хотя имеются и некоторые трудности объяснения хромофорных свойств металлов. Например, ион скандия (П1) является полным аналогом иона титана (IV) у обоих на внешнем уровне находятся 3 5 и 3 /7 -электраны (см. табл. 4). Между тем хромофорные свойства характерны только для титана (IV), который образует окрашенные комплексы с бесцветными лигандами — хромотроповой и салициловой кислотами, пирокатехином, родан ид-ионам (Хмакс в ультрафиолете), диантипирилметаном и др. Скандий же с этими же соединениями образует неокрашенные комплексы. [c.75]

Пирокатехин (о-диоксибензол, бренцкатехин) представляет собой белые кристаллы, темнеющие на воздухе, особенно на свету очень быстро темнеет в щелочной среде. Поэтому для работы в щелочной среде обычно прибавляют в раствор избыток сульфита натрия, который поглощает растворенный кислород. Пирокатехин очень хорошо растворяется в воде (43 г в 100 г воды), а также в этиловом спирте, диэтиловом эфире в хлороформе. Первая ступень, кислотной диссоциации характеризуется величиной р/С =9,5. Вторая константа менее чем 10 , и поэтому не может быть измерена Экспериментально-Теоретический расчет [5] дает следующую величину р/С =16. Для реактивов,, способных к образованию хелатных связей, малые величины констант кислотной диссоциации характеризуют высокую прочность связи кислотного остатка пиро-катехината (Вг -) как с ионами водорода, так и с металлами. Для первого пирокатехинатного комплекса железа [c.277]

Пирокатехин образует хелатные комплексы со многими металлами [252], особенно с теми, для которых характерно высокое сродство к кислороду сюда можно отнести Т1, 2г, Hf, V, НЬ, Сг, Мо, Аз, 5п, РЬ и 5Ь. Известен также выделяемый арсенатный комплекс Н[Аз(СбН402)з]-бНгО. Наличие таких комплексов оказывает влияние на всю химию пирокатехинов. Так, реакция Фриделя — Крафтса с протонными кислотами дает 4-моноалкил- и [c.265]

Наиболее употребительным веществом, которое для не модифицированных серой типов полихлоропрена стало почти незаменимым и с успехом может использоваться также для модифицированных серой типов, является 2-меркаптоимидазолин [777] (см. Приложения табл. X). Иногда применялся также тиоалкилнергидротриазин [778 . Между этими двумя продуктами, которые вводятся в дополнение к окисям металлов, не обнаружено больших различий поведения в отношении преждевременного скорчинга и достижимой степени вулканизации. Они дают быстровулканизующиеся смеси, и вулканизаты характеризуются высоким значением модуля, хорошей прочностью на разрыв, низкой остаточной деформацией и высокой эластичностью по отскоку. Они не изменяют окраски ни во время, ни после вулканизации. Все свойства вулканизатов лучше, чем полученных с о-дитолилгуанидиновыми солями комплекса пирокатехина и борной кислоты. [c.288]

Тирон пирокатехин-3,5-дисульфокислота (стр. 355), был предложен Флашкой и Пюшелем [15] в качестве реактива для маскирования алюминия и титана при определении марганца в ферромарганце. Для маскирования трехвалентного железа тирон непригоден, так как он образует с железом (Ш) в щелочном растворе очень прочный, но окрашенный в темно-рубиновый цвет комплекс. Железо следует предварительно выделить количественно или же перевести его в ферроцианид. Согласно наблюдениям Пршибила, тирон образует довольно прочные комплексные соединения и с катионами щелочноземельных металлов. Поэтому он не может быть использован для маскирования алюминия при определении щелочноземельных катионов. Его применение ограничено пока только приведенным на стр. 485 примером анализа ферромарганца. [c.428]

Сильным комнлексообразователем, нашедшим применение в полярографии, является тпрон (калиевая соль пирокатехин-дисульфокислоты), образующий с рядом металлов очень устойчивые комплексы, восстанавливающиеся при значительно более отрицательных потенциалах, чем простые ионы. [c.373]

Тирон (двунатриевая соль пирокатехин-3,5-дисульфокислоты) [79, 80] применяется для колориметрического и комплек сонометрического определения железа и титана. Препарат хорошо растворяется в воде с образованием бесцветного устойчивого раствора. При pH 1—4 образует с железом (П1) синий комплекс состава 1 1 при pH 5—7 — фиолетовый комплекс состава 1 2 и при pH 7 — красно-фиолетовый комплекс состава 1 3. Титрование в присутствии тирона возможно только в кислой среде, так как в щелочной среде он образует с металлами очень прочные комплексы, из которых металлы не вытесняются трилоном Б. Комплекс индикатора с железом очень слабо окрашен, поэтому приходится прибавлять большое количество индикатора (оптимальные условия [индикатор] = [металл]). Определению сильно мешает окраска комплекса Ре — трилон Б, нарастающая в процессе титрования. [c.270]

Отличительной чертой нон-молекулярного механизма с промежуточным комплексообразованием является двухэлектронный перенос в смешанно-лигандном комплексе с образованием продуктов двухэлёктроннбго окисления (восстановления) реагентов. Этот механизм, по-видимому, реализуется при окислении производных пирокатехина пероксидом водорода в присутствии Со и N 11. Активным центром катализа является комплекс, в котором атом металла одновременно координирует субстрат и частицу Н2О2. Такой же механизм вероятен в реакциях окисления о-аминофенола, пирогаллола, пирокатехина пероксокомплексами Та" , [c.42]

Аналогично пирокатехину 8-оксихинолин практически не сочетается с диазобензолсульфокислотой в минеральнокислой среде, но это сочетание происходит, если 8-оксихинолин связан в медный комплекс. Однако комплексообразование не с любым металлом облегчает реакцию азосочетания. Взаимодействие того же 8-оксихинолина с диазобензолдисульфокислотой замедляется солями алюминия, В присутствии солей алюминия эта реакция протекает очень медленно, даже при наличии ацетата 1атрия, Кузнецов связывает это с различием природы связей О—Си и О—А1. Однако, может быть, причина столь резкого различия кроется в более высоком заряде алюминиевого комплекса по сравнению с медным. Более высокий положительный заряд комплекса должен затруднять атаку координированной молекулы 8-оксихинолина диазониевым катионом. [c.369]

Ванадий (V) при pH < 5 образует с пирокатехином нейтральные комплексы [73]. В этих условиях возможна экстракция У + дихлорэтаном в присутствии М-окисп пиридина в виде соединений состава V Н2К К-окись= = 1 1 1. Предиолагается, что М-окись непосредственно координируется катионом металла через О пли N. Имеются [c.98]

Большинство обычных фотометрических реагентов на ионы металлов малоэффективно при использовании в качестве металл-индикаторов, поскольку их комплексы с металлами слишком прочны. В качестве немногих исключений можно назвать салициловую кислоту [13], 5-сульфосалициловую кислоту [14], тайрон (пирокатехин-3,5-дисульфокислоту) [15] и роданид-ион [16]. Все эти индикаторы применяли при комплексонометрическом титровании ионов Ее(III) в кислых средах. Во всех случаях индикатор бесцветен, а его комплекс с железом окрашен, поэтому, чтобы сделать переход более четким, можно применять большие концентрации индикатора. Подобным же образом при титровании висмута EDTA показателем достижения конечной точки служит образование его желтого комплекса с тиомочевиной [17]. При комплексонометрическом титровании цинка и алюминия в водноацетоновых и водно-спиртовых растворах используют дити- [c.123]

Шварценбах [22] отметил отсутствие комплексонометрических методов определения щелочных металлов, небольших или высокозарядных катионов Ве, В, Ti, Ое, ЫЬ и Та, платиновых металлов, а также Аз, 8Ь, 5п, Мо и Щ. Связи, образуемые ионами щелочных металлов, имеют преимущественно электростатический характер, поэтому для них необходимо использовать анионные лиганды. Однако в настоящее время константы устойчивости комплексов щелочных металлов не достигают и 10 — минимальной величины, необходимой для аналитически пригодного комплексонометрического титрования. По-видимому, основная надежда получения реагента, который удовлетворял бы этому требованию, связана с отысканием лиганда, имеющего структуру клетки с анионными группами, расположенными тетраэдрически по отношению к ячейке, в которой заключен ион металла тенденция к выполнению этих условий отмечалась в гл. 6 при объяснении результатов, наблюдаемых в случае урамилдиуксусной кислоты. Затруднения в случае Ве, В, Т1, Ое, ЫЬ и Та связаны с небольшими размерами этих катионов (из-за чего анионы карбокси-групп не могут разместиться вокруг них), их склонностью к гидролизу и явно выраженной тенденцией к образованию ковалентных связей. Возникновение и разрыв ковалентных связей обычно являются медленными процессами, поэтому даже в том случае, когда лигандами являются дифенолы — производные пирокатехина (с которыми эти катионы образуют прочные комплексы), реакции протекают лишь медленно. Эти рассуждения позволяют сделать вывод, что катионы данной группы лучше всего определять другими методами. [c.383]

Марганец отделяют от церия, ванадия и хрома, задерживая его на катионите после связывания остальных металлов в анионные комплексы с пирокатехин-2,5-дисульфокислото11 [14]. [c.231]

Платину, палладий, а также золото можно выделить при помощи экстракции дитизоном [25]. Эти же металлы отделяют, экстрагируя хлороформом их комплексы с дибензилдитиокарбаматом ]26]. Для экстракционного выделения и разделения платиновых металлов используют и другие органические реагенты 8-оксихинолин ]27], пирокатехин ]28], теноилтрифторацетон ]29]. [c.308]

Тантал образует с некоторыми полифенолами — пирокатехином, пирогаллолом и галлоловой кислотой — желтые хелаты. Nb и Т1 дают одинаковые реакции, однако оба элемента в небольших количествах можно маскировать оксалатом, тартратом или цитратом [1116, 1448]. При применении пирогаллола в солянокислом растворе, содержащем щавелевую кислоту, определению 16 мкг/мл Та не мешают следующие металлы (мкг/мл) [523, 1116] А (>53), В (>31), Ва (>90), Ве (>35), В1 (63), Са (>72), Се (>85), Со (>73), Сг (34), Си (40), РеИ (>78), К (>83), У (>47), Mg (>60), Мп (>77), Мо (0,5), Ыа (>74), МЬ (И), N1 (>71), РЬ (>93), НЬ (>91), ЗЬ (3,3), 5с (>65), 51 (>47), 5п1 (>79), ТЬ (>90), Т1 (17), и (10), (>56), XV (2,4), У (>78) и 2г (37). Тартраты мало влияют на определение, однако фториды мешают уже в очень небольших количествах и должны быть предварительно отделены. Если растворы содержат то платина образует желтый комплекс, поэтому для вскрытия образцов следует вместо платиновых тиглей использовать кварцевые. Интенсивность окраски хелата тантала с пирогаллолом возрастает при увеличении концентрации реагента и соляной кислоты, а при увеличении концентрации оксалата аммония уменьшается. Поэтому необходимо тщательно соблюдать условия определения. Концентрация бисульфита калия, продолжительность приготовления проб к анализу и температура определения не влияют на результаты. [c.395]

С помощью электрофореза в присутствии ионов металлов, способных образовывать комплексы с пирокатехином и его производными, можно отделить эти соединения от родственных им монофенолов. С этой целью использовали щелочные боратные буферы, однако достаточно хорошего разделения можно достичь также в присутствии молибдата натрия при pH 5,2, дополнительное преимущество которого заключается в том, что с ди-оксибензолами он образует окрашенные в коричневый цвет комплексы [32]. Обнаружению диоксибензолов на электрофо-реграммах мешают только фенолкарбоновые кислоты, которые [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология