Радиолиз влияние кислорода

Как было показано в ч. III, при радиолизе этилового спирта в таких же условиях облучения суммарный выход равен 25,6 молекул/100 эв в присутствии кислорода и 8,3 молекул/100 эв в его отсутствие. Как видно, этиловый спирт резко отличается от уксусной кислоты не только по общему выходу продуктов, но и по характеру влияния кислорода и является более чувствительным к действию радиации. Это показывает, что радиационно-химическое поведение органических молекул теснейшим образом связано с их общими химическими свойствами и определяется в первую очередь не общим числом тех или иных связей в молекуле, а характером функциональных групп. [c.182]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ КИСЛОРОДА НА ПЕРВИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ РАДИОЛИЗА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.264]

Такое влияние кислорода мы объясняем в соответствии с принятыми представлениями тем, что возникающие при облучении первичные радикалы не рекомбинируют между собой с образованием сшивок, а взаимодействуют с кислородом, образуя перекисные радикалы, которые затем параллельными путями превращаются в различные кислородсодержащие продукты [121. Данные о строении последних для поли-е-капроамида отсутствуют, между тем они могли бы дать ценные сведения о характере первичных химических актов радиолиза. [c.376]

И пакетах наблюдается постепенное вытеснение воздуха из межслойного пространства интенсивно выделяющимися при облучении полиэтилена водородом и другими газообразными продуктами радиолиза. Это в значительной степени нейтрализует влияние кислорода, которое имеет место при свободном контакте с воздухом и возможности его непрерывного притока. Поэтому при облучении материалов в рулонах или пакетах кислород наиболее интенсивно взаимодействует только с наружными слоями пленки или внешними листами пакета [c.176]

Влияние кислорода воздуха на радиолиз древесины и ее компонентов [c.156]

Еще одним следствием из уравнений (11.2") и (11.3) является возможность оценки стационарных концентраций продуктов радиолиза для чистой воды, исходя из опытов но влиянию кислорода на стационарные концентрации перекиси водорода, водорода и кислорода, без измерения стационаров в чистой воде. Дело в том, что получить воду, о которой с уверенностью можно сказать, что в ней нет никаких примесей,— весьма трудно, а для теории важно знать стационары именно в воде без примесей. Оценка производится следующим образом на график (рис. 78) наносится ряд точек, характеризующих стационарные состояния при радиолизе растворов кисло- [c.198]

Определение железа(И), Под влиянием продуктов радиолиза в анализируемом растворе, 0,4 М по серной кислоте и насыщенным кислородом, происходят следующие процессы [c.23]

Из кислородных соединений, присутствие которых в топливах возможно, наиболее чувствительна к излучению карбоксильная группа кислот. При радиолизе органические кислоты являются источником получения СО2, ненасыщенных углеводородов, перекисей, альдегидов п полимеров. Карбонильные соединения, весьма чувствительные к излучению, в присутствии кислорода окисляются в кислоты. Оксикислоты образуют димеры, полимеры и в присутствии кислорода окисляются до кетокислот. В сложных и простых эфирах, а также в спиртах в условиях радиолиза происходит разрыв С—Н связей у углерода, находящегося в а-положе-нии, и —О—С связей. Наряду с этим протекает дегидрирование молекул, полимеризация и образуются другие кислородные промежуточные соединения. В целом распад спиртов под влиянием излучения незначителен. [c.170]

Наиболее сильное влияние на радиолиз базового масла оказывает содержание в нем ароматических компонентов. Как правило, радиационная стойкость ароматического кольца снижается при введении любых замещающих групп. Однако разрыв химических связей в результате радиолиза происходит во всех базовых маслах. При этом из исходной молекулы выделяется водород или углеводородные осколки, и остающиеся осколки и продукты оказываются ненасыщенными. Такая ненасы-щенность снижает стойкость к окислению, структурированию, расщеплению и др. Если в системе присутствует кислород, то образуются карбонильные и другие кислородные соединения. Большая и меньшая интенсивность всех этих превращений и определяет стойкость или нестойкость смазочных материалов к радиоактивным излучениям. [c.59]

В алифатических углеводородах, облучавшихся в отсутствие кислорода, обнаруживаются значительные количества олефинов. Для изучения возможного влияния этих продуктов радиолиза на эффективность антиокислителей к свежему базовому маслу с антиокислителем специально добавляли олефин в количествах, образующихся при облучении базовых масел [95]. В последующих определениях окисляемости наблюдалось снижение активности антиокислителя. В алифатических углеводородных маслах, облучавшихся в атмосфере азота, не было обнаружено ни стабильных свободных радикалов, ни органических перекисей. Следовательно, снижение эффективности антиокислителя после облучения в какой-то мере, очевидно, обусловлено образованием олефинов. [c.69]

В присутствии кислорода качество смазочных материалов в любых условиях неизбежно снижается. Под действием кислорода образуются новые формы и промежуточные соединения, которые практически всегда ухудшают физические свойства масел. Например, в результате радиолиза даже при 24° С повышение вязкости алкилароматических масел с антиокислительной присадкой в открытых капсюлях с доступом воздуха оказалось вдвое больше [44], чем при облучении таких же образцов в атмосфере гелия. Без добавки антиокислительных присадок наблюдаемое различие было бы еще больше. Изучалось влияние излучения на вязкость смазочных масел. Опыты проводили [24] в алюминиевой камере в окриджском [c.76]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРЕННОГО КИСЛОРОДА НА РАДИОЛИЗ ВОДЫ ИОД ДЕЙСТВИЕМ РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ [c.7]

Влияние растворенного кислорода на радиолиз воды [c.9]

Образование перекиси водорода в воде, насыщенной азотом, не было обнаружено. Таким образом, азот приближенно можно считать инертным разбавителем, так как его влияние на радиолиз воды значительно меньше, чем кислорода. [c.9]

Эксперименты показали, что в начале облучения цветность природной воды уменьшается с большей скоростью. По мере протекания процесса она заметно снижается, т. я. наблюдается такое же явление, которое имело место при радиолизе модельных растворов фульвокислот. Поскольку известно, что процесс окисления должен сопровождаться -уменьшением концентрации кислорода, снижение скорости было связано с его недостатком в растворе. В связи с этим были проведены эксперименты, в которых во время облучения через облучаемый образец природной воды барботировался воздух. И действительно, барботаж оказал существенное влияние на процесс радиационного обесцвечивания снятие цветности в этих условиях резко ускоряется. [c.82]

При облучении ацетилена образуются бензол и полимеры (купрен) в соотношении 1 к 5 и очень мало газообразных продуктов, если они успевают возникнуть из первичных соединений. Полимеризацию ацетилена под влиянием облучения и других факторов изучали длительное, время, но, несмотря на это, механизм радиолиза твердо не установлен. Обычно образующимся продуктом считают купрен, но его свойства зависят от хода процесса. Это соединение представляет собой желтоватый порошок, нерастворимый во всех обычных растворителях, он не плавится, не возгоняется порошок легко воспламеняется и поглощает кислород (до 25 вес. %). [c.201]

Установлено, что кислород увеличивает выход иода на ранних стадиях радиолиза [Е2, Н96, Р22, 531]. Это соответствует преимущественному взаимодействию органических радикалов с кислородом с образованием перекисных радикалов, которые затем дают иод. Поскольку выходы иода и водорода обоснованы, то реакции типа (18) и (21) объясняют действие всех органических радикалов и влияние уменьшения содержания кислорода. В присутствии кислорода ход образования иода совершенно иной [5114]. [c.123]

Существенное значение имеют работы Г. Фрикке и сотр., выполненные в 20—30-х годах. В этих работах был описан фер-)осульфатный метод дозиметрии ионизирующих излучений 5, 6], сформулировано понятие о косвенном действии излучения на растворенное вещество [7], установлено влияние кислорода на ход радиолиза водных растворов [5, 8], показано существенное влияние органических примесей на радиолитиче-окие превращения в водных растворах [9], приведена методика приготовления весьма чистой воды [10] и др. Для интерпретации экспериментальных результатов Г. Фрявке выдвинул ги- [c.72]

Поведение при радиолизе низкомолекулярных соединений не дает возможности выделить основные причины, обусловливающие почти стационарное значение прочности ПТФЭ на разрыв при облучении его в вакууме в интервале от 5 до 50 Мрад. Как рекомбинация в клетке, так и равновесие между процессами расщепления и поперечного сшивания или сшивания по концевым группам могут объяснить химизм этих процессов. В любом случае кислород конкурирует с этими процессами и является причиной глубокого разложения. Объяснение влияния кислорода, предложенное Голденом [58] и развитое Броу [17], является, по-видимому, правдоподобным [c.288]

Реакция (127) описывает разрыв цепи. Мага рассмотрел влияние кислорода и перекиси на облученные органические соединения в твердой фазе и пришел к выводу, что Ог может присоединяться к появляюшимся при радиолизе двойным связям, давая перекис-ное соединение, которое затем расщепляется с образованием двух карбонильных групп [c.455]

Влияние кислорода на радиолиз полисахаридов мало изучено. Радиационная стойкость сухого и растворенного в воде декстрана в присутствии кислорода снижается . В то же время наличие кислорода замедляет деструкцию декстрана в 0,1% -ном водном растворе, но несколько ускоряет процесс его окисления . Влияние кислорода на радиолиз водного раствора амилозы проявляется в ингибировании изменения окраски комплекса с иодом и способности восстанавливать медь (см. рис. 4). Это кажущееся отклонение от обычных закономерностей, очевидна, объясняется тем, что в этих условиях (раствор амилозы был насыщен кислородом) образующиеся при. радиолизе продукты, обладающие восстановительной способностью и реагирующие с иодом, по-видимому, быстро [c.140]

Большинство попыток объяснения влияния кислорода вначале основывалось на его роли в изменении процесса радиолиза воды. Из-за рекомбинации очень чистая вода, по-видимому, почти не разлагается при действии рентгеновских и улучей, тогда как бомбардировка а-частицами приводит к ее разложению. Присутствующий в системе кислород облегчает течение реакции H-fOo— НО, [c.212]

Из 50% молекул, инактивированных под лучом, 0,6 инактивируются в результате кислородного последействия [3]. Оставшиеся 0,4 от числа этих молекул, т. е. 20% от начальной активности интактного белка, и составляют разность между облучением на воздухе и в анаэробных условиях с последующ . М допуском кислорода, вызывающим последействие. И11активация этих 20% молекул обусловлена присутствием кислорода во время самого облучения. Этой же величиной определяется верхний предел возможного влияния кислорода посредством механизма, связанного с его участием, в радиолизе воды (например, путем создания НОг). Таким образом, с учетом теплового последействия максимальная роль этого механизма в лучевом повреждении может быть оценена в 25% от числа инактивированных молекул. Но, как указывалось выше, это лишь верхний предел, и не исключено, что и эта часть молекул инактивируется ки- [c.143]

Исследования кислородного эффекта на модельных системах привели к выводу о важной роли молекулярного кислорода (процессов окисления) в первичных механизмах лучевого поражения. Если раньше кислородный эффект связывали с влиянием кислорода на процессы радиолиза воды, с образованием окислительных радикалов, то в настоящее время стала очевидной необходимость изучения конкретных реакций взаимодействия биомакромолекул с кислородом и (эндогенными низкомолекулярными веществами и учета измененного физиологического состояния клетки и всего организма под влиянием нарушенного кислородного режима и об-лучёиия. Таким образом, существенным в исследованиях противолучевого действия гипоксии становится определение роли физиологического состояния клетки в оценке ее радиорезистентности. [c.266]

Дж. Дж. Керрол, Р. О.. Болт. Действие радиоактивных излучений на смазочные материалы. Общие сведения о взаимодействии радиоактивных излучений с органическими веществами. Радиолиз и вызываемые им изменения. Действие излучений на компоненты смазочных масел базовые масла (нефтяные и синтетические алкилароматические, типа сложных и простых эфиров, галоидопроизводные, кремнийорганические), присадки различного назначения. Совместное влияние излучений, высоких температур и кислорода. Предельные допускаемые дозы для различных твердых масел, жидкостей для гидравлических систем и консистентных смазок. Методы испытания и пути повышения радиационной стойкости. [c.391]

Влияние pH облучаемого раствора проявляется по нескольким направлениям. Изменение pH влияет на электролитическую диссоциацию продуктов радиолиза воды (Н, ОН, НОг, H Oa). Это, в свою очередь, накладывает свой отпечаток на ход радиоли-пических превращений в водных растворах. Вьше уже отмечалось (см. стр. 80), что образующиеся, в результате диссоциации ионы (Н , 0 , 07, НОГ) отличаются по своим окислительно-восстановительным свойствам от соответствующих продуктов в недиссоциированной форме. Например, по данным [40, 107, 108], G(Fe +) достигает максимального значения лищь в том случае, когда pH раствора ферросульфата, содержащего воздух, достаточно низок, чтобы подавить электролитическую диссоциацию НОа, и если в растворе присутствует достаточно кислорода, чтобы все атомы Н образовали радикалы НОа. [c.116]

При иопользовании обычной воды, содержащей 0 0 , были получены сведения относительно некоторых реакций молекулярного кислорода [157]. В результате исследования радиолиза воды с 1,5%-ным обогащением по О было обнаружено вхождение О в образующуюся перекись водорода [158]. Интересные данные были получены при изучении радиолиза воды, сильно обогащенной изотопом О (92—95 ат.% О ) и содержащей Н2О2 [159, 160]. Роль НаОг состояла в защите перекиси водорода, образующейся в результате радиолиза, от воздействия радикалов. Было найдено, что выход НгОг в случае радиолиза под действием рентгеновских лучей не изменяется при введении ионов Вг- в облучаемый раствор (О равен 0,4), тогда как добавка этих ионов оказывает влияние на выход НгО О . Эти результаты свидетельствуют о том, что НгО О образуется в результате реакции [c.119]

Экспериментальные результаты по исследованию влияния суспензий окиси цинка на выход продуктов радиолиза воды при действии "[-излучения показывают, что в этом случае протекает сенсибилизированная ZnO реакция, приводящая к образованию перекиси водорода. При действии " --излучения на такие системы наблюдается, в присутствии кислорода, резкое увеличение (в 3—5 раз) выхода перекиси водорода но сравнению с ее выходом в том же растворе в отсутствие ZnO. Предполагается, что увеличение выхода перекиси водорода обусловлено эффективным участием той части поглощенной энергии -излучения, которая приводит к электронному возбуждению нолупроводпика — окиси цинка. [c.60]

Влияние мощности дозы на 6г(Н202) при радиолизе нейтральной воды, содержащей водород и кислород [c.119]

Водный раствор -лактоглобулина. П. Хансен и другие [144] изучили радиолиз 0,1%-ного водного раствора -лактоглобулина под действием импульсного электронного излучения (мощность дозы до — 7. 10 эв/мл. сек). Оказалось, что чем выше мощность дозы, тем меньше изменение вязкости раствора, концентрации сульфгидрильных групп и поглощения в ультрафиолетовой области. При этом одинаковые эффекты наблюдаются как в присутствии, так и в отсутствие кислорода. Влияние мощности дозы в случае данной системы, как видно, проявляется при гораздо меньших значениях ее, чем для растворов Fe " или Се . Если и в рассматриваемой системе наблюдаемые эффекты обусловлены конкуренцией реакций типа R-l-RnR-j-S, то можно сделать вывод о том, что константа скорости реакции R + S для -лактоглобулина гораздо меньше, чем соответствующие константы скорости для ферросульфатной и цериевой систем. [c.158]

Поскольку ион ог эквивалентен + Ог, то в конечном счете, когда в растворе имеется кислород, наблюдаются только сольватированные электроны, а в отсутствие кислорода — также и атомарный водород. Кроме того, Хайон, исходя из опытов по влиянию концентрации акцептора на выход молекулярного водорода, считает, что молекулярный водород образуется двумя путями большая часть в результате рекомбинации сольватированных электронов [реакции (8.24)] и около 25% при взаимодействии атомарного водорода [реакция (8.7)] [70]. Эти исследования еще раз подкрепляют то, что как сольватированный электрон, так и атомарный водород являются первичными продуктами радиолиза воды. [c.229]

На радиолиз хлороформа большое влияние оказывают следы кислорода и влаги, поэтому опубликованные данные не всегда совпадают. В табл. 9.7 приводятся некоторые результаты из работы Оттоленхи и Штейна [69] для хлороформа, очищенного от кислорода и следов влаги поглощенная доза 5,9. 10 эв1мл (значения О изменяются с поглощенной дозой). Следы кислорода и воды в облученном хлороформе инициируют цепную реакцию, давая сложные продукты. [c.299]

При облучении в разбавленных водных растворах ароматические соединения подвергаются действию свободных радикалов, образующихся из молекул воды. В случае бензола к продуктам радиолиза относятся дифенил и фенол, причем на величину выходов этих продуктов оказывает влияние присутствие других веществ, способных реагировать со свободными радикалами, например таких, как молекулярный кислород или ионы закисного железа. В тех же условиях у однозамещенных производных бензола наблюдаются гидроксилирование кольца во все три возможные положения и одновременно химическое действие на замещающую группу. В смесях с соответствующим образом подобранным составом при облучении протекают сложные химические процессы. Некоторые из них могут, например, послужить основой синтеза красителей. [c.175]

А26. А 11 е п А. О., Hogan V. D., R о t h s с h i 1 d W. G., Rad. Res., 7, 603— 608 (1957), Исследования no радиолизу растворов сульфата закисного железа. И. Влияние концентрации кислоты в растворах, содержащих кислород. [c.335]

А27. Allen А. О., Roths hild W. G., Rad. Res, 7, 591—602 (1957), Исследования по радиолизу растворов сульфата закисного железа. 1. Влияние концентрации кислорода в 0,8 н. серной кислоте. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология