Гидролиз Омыление скорости

При щелочном гидролизе применяют водные или спиртовые растворы щелочей. Если образующиеся в результате гидролиза соединения неустойчивы к действию сильных щелочей, то используют растворы карбоната натрия, бикарбоната натрия, поташа. Эфиры первичных спиртов омыляются щелочными агентами легче, чем эфиры вторичных и третичных спиртов. В этом случае действует правило чем легче образуются эфиры, тем легче протекает их гидролиз. Омыление сложных эфиров кислотами используется редко. Скорость гидролиза в этом случае также увеличивается с повышением температуры. [c.250]

Предварительная промывка водой. Для удаления уксусной кислоты и облегчения последующей операции гидролиза (омыления) надо провести еще одну или две водные промывки. Температура в ацетиляторе снижается до 20—30°. Для первой промывки в ацетилятор при небольшой скорости вращения барабана загружают 4500—5000 л воды промывка проводится в течение 30—40 мин., затем следует отжим центрифугированием. Аналогично производится вторая промывка. [c.50]

Частичный гидролиз (омыление) триацетата. Для частичного омыления триацетата применяется азотная кислота. Для этой цели в ацетилятор, в котором находится отжатая от промывной воды АЦ, при малой скорости вращения барабана заливают 4500—5000 л НМОз концентрации II —11,8% при температуре 30—36°. За счет воды, пропитавшей волокна АЦ, концентрация азотной кислоты снижается примерно до 10%. Гидролиз, в зависимости от концентрации НКОз и от температуры, длится 4—6 час. [c.50]

Взаимодействие кислоты со спиртом, ведущее к образованию сложного эфира, называют реакцией этерификации (от слова этер — эфир). Подробно изучил ее Н. А. Меншуткин. Реакция обратима, одновременно с образованием сложного эфира идет и расщепление его на кислоту и спирт, т. е. процесс омыления (гидролиза). Когда скорости противоположных процессов становятся равны, наступает состояние подвижного равновесия. Обратимость реакции этерификации изображают схемой [c.340]

Скорость кислотно-катализируемой переэтерификации (катализаторами являются сильные минеральные или органические кислоты) намного меньше скорости реакций, протекающих в присутствии щелочи. При щелочном гидролизе константа скорости омыления в одном и том же растворителе для сополимеров этилена и винилацетата различного состава одинакова, т. е. зависит только от типа растворителя [16]. [c.44]

Частичный гидролиз (омыление) триацетата ведут с помощью азотной кислоты. Для этого в ацетилятор, в котором находится АЦ, отжатая от промывной воды, при малой скорости вращения бара- [c.294]

Щелочной гидролиз сложных эфиров называют омылением. Скорость гидролиза эфиров возрастает также при нагревании и в случае применения избытка воды. [c.198]

Влияние спиртовой компоненты. В то время как относительно влияния кислотной компоненты при кислом гидролизе получается картина, не очень отличающаяся от щелочного гидролиза, влияние спиртовой компоненты проявляется здесь совершенно иначе. Эфиры нормальных первичных спиртов практически омыляются с одинаковой скоростью, метиловый спирт не составляет здесь исключения [79]. При переходе от первичных к вторичным спиртам скорость реакции падает, как и при щелочном омылении, однако при переходе к третичным она вновь возрастает, что находится в обращающем на себя внимание противоречии со щелочным омылением. Скорость омыления эфиров третичных спиртов даже заметно выше, чем эфиров первичных спиртов . [c.501]

Сильное влияние на скорость омыления мономера оказывает pH среды. Так, омыление метил- и этилакрилатов при pH 7 протекает настолько медленно, что им можно пренебречь, а в щелочной среде скорость омыления очень велика даже при комнатной температуре. Акрилаты гидролизуются быстрее, чем метакрилаты, причем скорость этой реакции падает с ростом длины углеводородной цепи спиртового остатка. [c.390]

Многие реакции гидролиза, как полагают, проходят в мицеллах [473] или в инвертных мицеллах [473, 474]. Однако непосредственное сравнение скоростей реакций и других физикохимических данных, полученных при проведении этих реакций в разбавленных гомогенных растворах, с препаративным омылением и другими двухфазными МФК-реакциями гидролиза, невозможно. [c.244]

Сакурада с сотрудниками [14, с. 99 76] полагают, что скорость реакций алкоголиза и гидролиза увеличивается вследствие адсорбции щелочного катализатора на гидроксильных группах полимера, ускоряющего омыление соседних ацетатных групп. Скорость реакции может быть описана уравнением [c.77]

Описывая кинетику автокаталитической реакции, авторы исхо дят из предположения о существовании определенных последовательностей мономерных звеньев (триад), возникающих в процессе омыления ПВА. и характеризующихся соответствующими константами скорости алкоголиза (гидролиза) [c.77]

Щелочной алкоголиз латексных или суспензионных сополимеров проводится гетерогенным способом в смеси метанол — ацетон. Роль ацетона заключается в разрыхлении поверхности частиц, однако увеличение его содержания в смеси не должно сопровождаться агломерацией зерен сополимеров. При одинаковом содер- жании катализатора латексные сополимеры винилхлорида с ВА омыляются с большей скоростью, чем суспензионные. Очевидно, это связано с высокой дисперсностью латексных частиц, обеспечивающей их лучший контакт с омыляющим агентом. Реакция омыления звеньев ВА во всех случаях полностью не завершается и продукты гидролиза представляют собой тройные сополимеры винилхлорида, ВС и ВА. [c.91]

Скорость гидролиза эфирных групп может служить косвенным показателем происхождения эфирной группы. Так, если в результате гидролиза эфирной группы в полимере образуется поликислота (карбоксильная группа связана непосредственно с углеродом макроцепи), то омыление таких групп очень затрудняется. Если же при гидролизе образуются ОН-группы, связанные непосредственно с углеродом макроцепи, то омыление происходит легко. [c.103]

Как видно из табл. 1, возрастание величины и числа заместителей в положении 3 повышает устойчивость к гидролизу. Возможное объяснение этого явления заключается в пространственных затруднениях, создаваемых заместителями, для атаки карбонильной группы в ходе гидролиза. Известно, например, что введение фенильных групп в а-положение этиловых эфиров жирных кислот сильно снижает скорость их омыления [52]. Авторы, наблюдавшие это явление, предположили, что различие в скоростях реакции является следствием значительных пространственных затруднений, которые доминируют над любым поляризационным эффектом фенильных групп (за исключением эфира фенилуксусной кислоты). [c.86]

Обратимся к реакции этерификации — образованию сложлоха эфира при взаимодействии карбоксильногоиГ 1Щроксильного производных [1]. Так как реакция обратима, то в принципе безразлично, рассматривать ли кинетику прямой реакции — этерификации или обратной — реакции гидролиза (омыления). Ясно, что влияние катализаторов, растворителя и других агентов на кинетику прямой и обратной реакций одинаково. Только факторы, изменяющие равновесие (температура, концентрация реагентов), по-разному влияют на скорости прямого и обратного процессов. [c.476]

В первом из TTwv сравниваются стандартные изобарные потенциалы образования двух веществ (например, н-пентана и пропана) при 400, 500, 600 и 700°К (по данным [ИЗ]), во втором — скорость разложения амальгам К и ИЬ водой (выраженная количеством п мл раствора НС1 N = 0,1026), израсходованного на титрование образовавшейся щелочи) при 4, 8,12, 16 и 20 мин. в третьем — константа скорости гидролиза (омыления щелочью) СНзСООСН2СН(СНз)2 и Hg OOGH Hs при 0,2 10 20 и [c.146]

Реакция этерификации обратима, Одновремепно с образованием сложного эфира имеет место и расщепление сложного эфира на крслоту и спирт -Этот процесс называется омылением (или гидролизом). Когда скорости противоположных реакций становятся равны, наступает состояние подвижного равновесия. [c.335]

Бендер исследовал этиловый, изопропиловый и тре п-бутиловый эфиры бензойной кислоты, а в качестве растворителей применял либо воду, либо водный диоксан, причем в обоих случаях вода содержала изотоп кислорода Бендер сопоставлял скорость гидролиза и скорость обмена кислорода между средой и сложным эфиром, определив последнюю на основании анализа сложного эфира, оставшегося на различных глубинах омыления. При этом им было найдено, что скорость обмена в зависимости от природы сложного эфира и среды составляет от 10 до 40% скорости омыления. Это указывает на то, что продолжительность жизни промежуточного комплекса достаточна, чтобы произошло необходимое смещение протона, требуемое/для того, чтобы два неалкилированьых кислородных атома комплекса стали эквивалентными [c.939]

Сходство механизмов реакций этерификации и гидролиза (омыления) и алкоголиза эфиров обсуждалось неоднократно [718]. Герберт и Лаудер [719, 720], а также другие исследователи [721, 722, 723] показали, что изотопный обмен кислородом между водой и карбоиовыми кислотами (стр. 317) также протекает по этому же общему механизму. Структурное подобие соединений, участвующих во всех четырех процессах, тот факт, что все они катализируются кислотами и, по-видимому. подвержены общекислотному катализу (см., однако, [724]), то, что реакции этерификации гидролиза, алкоголиза и обмена протекают по уравнению первого порядка относительно концентраций спирта, воды или Н2О [721], близкие константы скорости [716, 720, 725] и, наконец, одинаковое направление разрыва связей [715, 721, 716, 713]—все это привело Робертса и Юри [722] к заключению о сходном механизме для [c.571]

Другие реакции МФК требуют, очевидно, экстракции гидроксид-иона. Среди них отметим реакции гидролиза и омыления. Как было показано при использовании в качестве модельного субстрата дихлорметана и Bu4NHS04 как катализатора, гидролиз проходит довольно быстро, поскольку в отсутствие более липофильного, чем 0Н , аниона [Ви4М+0Н ] может экстрагироваться в органическую фазу [30]. Скорость реакции постепенно снижается до очень низкой из-за того, что образующийся хлорид-ион дает ионную пару с катализатором в органической фазе. [c.64]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Одной из важнейших и, как правило, наиболее продолжительной стадией при приготовлении мыльных смазок является получение загустителя (или его концентрата) путем омыления жирового сырья. Скорость омыления жиров, проходящего в несколько стадий (гидролиз глицеридов жирных кислот с постепенным отщеплением радикалов и образованием ди- и моноглицеридов и, наконец, глицерина и мыла), зависит от темнературы, концентрации реагирующих компонентов, условий контактирования, концентрации щелочи и состава жиров (жирных кислот). По завершении процесса омыления и полного удаления из системы воды (или оставления оиределениого ее количества при необходимости) мыльно-масляную дисперсию нагревают до температуры растворения мыла в масле и образования изотропного расплава, в котором мыльный загуститель присутствует в виде отдельных молекул и агрегатов коллоидных размеров. [c.254]

Чтобы определить величины 0 -констант (индукционных констант заместителей), необходимо, воспользовавшись уравнением (IV, 16), задаться значением параметра р в эталонной для данного ряда серии. Заместители К в реакционной серии омыления эфиров оказ1з1вают чрезвычайно малое влияние на скорость кислотного гидролиза эфиров, т, е. р нь = О, поэтому величина р в выражении (VI, 16) практически определяется значением реакционной константы щелочного гидролиза эфиров рои-. Для нее было принято то значение, которым характеризуется щелочное омыление м- и п-замещенных бензоатов. Оно примерно равно 2,48. Учитывая это, можно переписать выражение (VI, 16) [c.177]

В этом случае скорость реакции гидролиза становится сравнимой по величине со скоростью реакции образования оксосоеди-нений. Оловые соединения, образующиеся при омылении щелочью хлоронитратосоединений, по-видимому, незначительно полимери-зованы, так как они не содерлот смолообразных продуктов и достаточно легко выделяются из раствора. [c.132]

Кислотно-основной катализ. В этом случае роль катализатора выполняют кислоты или основания. Сюда относятся большинство реакций в растворах, как, например, омыление эфиров, инверсия сахара, гидролиз крахмала, амидов, ацеталей и др. Чаще всего непосредственный каталитический э4х ект вызывается ионами гидроксония Н3О+ и гидроксила ОН". Примем следующее выражение константы скорости реакции для этого случая [c.268]

Скорость омыления эфира изоборнеола LII в 250 тысяч раз ( ) превосходит скорость омыления соответствующего эфира борнеола LI. Важно подчеркнуть, что мы имеем здесь дело с огромным, повышением скорости гидролиза эфиров циклических спиртов, в качестве единицы здесь служит скорость гидролиза производного циклогексанола. Явление ускорения реакций под влиянием соседних групп называют син-артетическим или анхимерным) ускорением. Скорости рацемизации и обмена кислорода в кислой среде у изоборнеола и борнеола также различаются в 2,3-10 раз [112]. [c.387]

С повышением температуры скорость омыления сложных эфпров увеличивает Протеканию реакции способствует также непрерывная отгонка образующегося спирта. Скорость кислотного гидролиза зависит от концентрации IEQFOU водорода эта реакция протекает обычно значительно медленнее, чем щелочное омыление. [c.366]

НЫМ остатком и 25% нормального пептида (омыленное исходное вещество). Стадией, определяющей суммарную скорость изомеризации, в случае соединений, содержащих остатки аспарагиновой кислоты, является гидролиз имида, который удается выделить при небольшой продолжительности реакции. Соответствующее аспарагинильное соединение изомери-зуе тся лишь в незначительной степени. [c.228]

Диалкилфосфаты II гидролизуются при каталитическом действии кислот, причем подробно изучен гидролиз диметил- и дибен-зилфосфатов. Последний более склонен к гидролизу, чем другие диалкилфосфаты 180в, 206]. В щелочной среде диалкилфосфаты чрезвычайно устойчивы скорость гидролиза была измерена лишь в случае диметилфосфата [205]. По-видимому, отрицательный заряд аниона сводит скорость омыления до ничтожной величины. [c.82]

Величина р, называется константой реакции. При постоянных температуре и растворителе она представляет собой меру чувствительности (проводимости), например, реакционной серии 2 к влиянию заместителя. Для экспериментального определения этого параметра для реакционной серии / строят график зависимости g ki/ko) или Ig от Gi. Угол наклона получающейся при этом прямой представляет собой р/. Для серии 2 при 25°С в 607о-ном ацетоне р = 2,26, а для серии 3 при 30 °С в 48%-ном этаноле р=—2,18 [1.6.2]. Таким образом, скорость омыления эфиров замещенных бензойных кислот увеличивается в случае заместителей с положительными а, и уменьшается для заместителей с отрицательными а. Обратное влияние на скорость реакции наблюдается в случае гидролиза замещенных бензилхлоридов. Для первой реакционной серии величина р по определению принята равной 1. [c.172]

Для повыщения гидролитической стабильности парентеральных лекарственных средств в их состав дополнительно вводят вещества, обеспечивающие достижение значений pH среды, соответствующих области максимальной устойчивости препарата. Для предотвращения гидролитического разложения солей или омыления эфиров состав стабилизаторов подбирают в зависимости от природы соответствующей соли или эфира, добавляя кислотные или щелочные агенты или буферные системы, обеспечивающие поддержание необходимого значения pH. Скорость гидролиза может быть уменьщена также введением в состав препарата высокомолекулярных соединений или поверхностно-активных веществ. [c.346]