Фаворского химических реакций

Основы химического исследования нефтяного сырья заложены в классических работах русских и советских химиков Бутлерова, Фаворского, Зелинского, Наметкина и др. Ими изучалась структура химических соединений, составляющих нефть, их свойства и различные химические реакции ароматизация, сульфирование, нитрование, полимеризация, термическое разложение и др. [c.5]

А. Е. Фаворский изменял с течением времени свои некоторые первоначальные теоретические установки, давая по мере накопления фактов новые объяснения хода превращений органических соединений. Эволюция его разносторонних взглядов на прохождение химических реакций отражает в некоторой мере развитие [c.7]

Успехи в изучении механизма кислотного катализа стимулировали исследования также и в области катализа основаниями [ПО, стр. 111]. Привлекают внимание, в частности, результаты изучения механизма реакции конденсации ацетиленовых соединений с кетонами (реакции Фаворского), полученные Петровым и сотрудниками [136]. Оказалось, что возможность протекания этой реакции связана с небольшими примесями солей железа к едкому кали. В случае химически чистого КОН наблюдается только дегидратационная конденсация кетонов. Ионы железа вызывают диссоциацию ацетилена с последующим присоединением его к карбонильной группе или ведут к образованию ацетиленида, и тогда реакция протекает по цепному механизму, который допускается для реакций Гриньяра— Иоцича. [c.344]

В своих объяснениях хода химических реакций А. Е. Фаворский прибегал в ряде случаев к гипотезе о роли оксониевых соединений и серновинных кислот. Позже он истолковывал реакции как результат непосредственно совершающихся перемещений атомов водорода и групп атомов. Повсюду в его статьях отмечается роль строения молекулы (напряжений в молекулах и прочее) и взаимного влияния атомов в молекулах. [c.11]

Представление о взаимном влиянии заместителей и их влиянии на состояние атомов в молекуле было впервые развито А. М. Бутлеровым, а затем детально обсуждено в работах ученика А. М. Бутлерова В. В. Марковникова [1]. А. Е. Фаворский неоднократно использовал представление об участии соседних групп в химических реакциях, предполагая внутримолекулярное взаимодействие их с промежуточным образованием неустойчивых трехчленных циклов [2, 3]. [c.210]

В области непредельных, а особенно ацетиленовых углеводородов большое значение имеют исследовання, проведенные А. В. Фаворским (1860—1945) и его учениками. Фаворский открыл большое число различных перегруппировок молекул при химических реакциях и показал, как можно управлять зти.ми процессами. [c.473]

Широко применяемый в народном хозяйстве газ — ацетилен — способен вступать в разнообразнейшие химические реакции с образованием продуктов, представляющих большую ценность. Благодаря трудам А. Е. Фаворского, И. Д. Зелинского, И. И. Назарова, А. Д. Петрова и многих других советских ученых химия ацетилена в нашей стране получила большое развитие. Многие из реакций ацетилена проводятся под давлением. Правда, применяемые давления обычно невелики, так как под давлением ацетилен легко взрывается. В качестве типичного примера реакций на основе ацетилена рассмотрим получение из него бутадиена — вещества, при полимеризации которого образуется один из видов синтетического каучука. [c.25]

Научное творчество А. Е. Фаворского огромно его исследования, весьма разнообразные по объектам и по поставленным задачам, объединены общей идеей и общей целью — разъяснения природы химического сродства и механизма химических реакций и, в первую очередь, реакций изомерных превращений . [c.68]

Реакции полимеризации изобутена и других непредельных углеводородов в присутствии оерной кислоты и других катализаторов, например трехфтористого бора, впервые были открыты и изучены более трех четвертей века назад А. М. Бутлеровым. Эти открытия получили дальнейшее развитие в работах А. Е. Фаворского, С. В. Лебедева, С. С. Наметкина, А. В. Топчиева и других русских ученых и являются в настоящее время основой химической переработки нефтяных углеводородов для получения высокооктановых компонентов бензина, высокомолекулярных пластических масс, искусственного каучука и многих других важней -щих материалов современной техники. [c.268]

Оценивая эту обстановку, трудно представить себе, чтобы в то время кто-то начал отыскивать высоко эффективные методы органического синтеза в сфере изучения реакций, происходящих при температурах 600—800°С. Тем не менее работы именно в этом направлении появились в химической школе, которая отличалась особой тонкостью синтезов, в школе Бутлерова — Фаворского. [c.30]

Необходимо подчеркнуть, что эти реакции и прежде всего их эффективность находятся в теснейшей связи с теми общими принципами осуществления химических процессов, которые были установлены Ипатьевым, т. е. с применением высоких температур, высоких давлений и действия, в том числе совместного, катализаторов. Взятые отдельно реакции Ипатьева в принципе мало чем отличаются от известных уже ранних реакций Бутлерова и Фаворского в качестве же процессов, протекающих в определенных условиях и с определенным участием катализаторов, они представляют уже нечто принципиально новое по сравнению со всеми другими реакциями, относящимися к органическому синтезу, в том числе и по сравнению с реакциями Сабатье. Иными словами, научные исследования Ипатьева характеризуются изучением органических реакций не только как процессов химического превращения реагентов или взаимодействия реагентов между собою [c.47]

Эти выводы были главной, решающей причиной, вследствие которой и Ипатьев и Сабатье независимо друг от друга пришли к необходимости химического, а не физического объяснения катализа. Кроме того, Ипатьев и Сабатье были представителями тех школ, которые систематически придерживались теории промежуточных соединений в реакциях, протекающих с участием тех или иных химических агентов. Ипатьев в своих исследованиях сохранил традиции школы Бутлерова — Фаворского, Сабатье воспринял традиции Бертло. Как известно, и Бертло, и Бутлеров, и Фаворский не представляли себе иного -хода реакций, как только с участием агентов своим химическим сродством (см. гл. IV). Это было второй причиной, по которой Ипатьев и Сабатье оказывались сторонниками химической теории катализа, а применительно к гетерогенным процессам авторами ее ответвлений. [c.125]

А. Е. Фаворский, выдающийся представитель научной школы Бутлерова, разрабатывал вопросы теории химического строения, роли взаимного влияния атомов и групп атомов. Он развивал идеи А. М. Бутлерова и В. В. Марковникова и других своих предшественников на примере изомерных превращений сравнительно несложных органических соединений алифатического и алициклического рядов. Излюбленным объектом работ А. Е. Фаворского [1, 2] явилось изучение устойчивости молекул и в связи с этим молекулярных перегруппировок и путей прохождения реакций. В его статьях повсюду дается развернутая картина хода молекулярных перегруппировок и синтетических реакций. [c.7]

Реакции изомеризации. А. Е. Фаворский открыл перемещение тройной связи в ацетиленовых углеводородах под влиянием среды, в которой происходит реакция, и химического агента. [c.101]

На основе исследований С. В. Лебедева по синтезу дивинила из спирта в Советском Союзе впервые в мире была создана крупная промышленность синтетического каучука. Б. В. Бызовым был разработан метод получения синтетического каучука из нефти. А. Е. Фаворский и его сотрудники заложили основы химии ацетиленовых углеводородов, в которой широко представлены различные виды каталитических превращений. Г. С. Петровым открыт и внедрен в промышленность метод окисления углеводородов в присутствии растворимых солей металлов, который в настоящее время приобретает все большее практическое значение. Н. Д. Зелинским, Б. Л. Молдавским, Б. А. Казанским и их сотрудниками открыта реакция каталитической ароматизации углеводородов алицикличе-ского и жирного рядов, которая в настоящее время является одним из основных методов химической переработки нефти. Приведенными примерами далеко не исчерпываются работы советских ученых в области катализа и его практического применения. [c.799]

Огромный вклад в развитие физической химии сделан советскими учеными. Мировой известностью пользуются работы школы Н. С. Курнакова (основателя физико-химического анализа), А. Н. Фрумкина (в области электрохимии и электрохимической кинетики), Н. Д. Зелинского, А. Е. Фаворского, С. В. Лебедева (по изучению катализа), П. А. Ребиндера, М. М. Дубинина (в области поверхностных явлений и адсорбций), Н. И. Семенова (в области разработки теории цепных реакций), В. А. Каргина (в области физико-химии высокомолекулярных соединений) и др. [c.8]

Открытия Н. Н. Зинина, М. Г. Кучерова, А. М. Бутлерова, А. Е. Фаворского и др., сделанные еще в середине и конце прошлого столетия и в начале XX века (синтез анилина, жидкофазная гидратация ацетилена, гидратация этилена и получение из него этилового спирта, реакция винилирования и др.), идеи Д. И. Менделеева, первым указавшего на нефть как на источник сырья для производства ряда органических продуктов, пе получили осуществления в царской России. Хозяйничавшие в русской промышленности иностранные капиталисты реализовали в зарубежных странах, главным образом в Германии, значительную часть работ русских химиков, лишив их признания и приоритета. Снабжение России продуктами органического синтеза (медикаменты, красители, полупродукты для взрывчатых веществ и др.) было поставлено в полную зависимость от импорта. Несколько небольших коксохимических заводов, которые имелись в дореволюционной России, были построены и эксплуатировались иностранными фирмами. На этих заводах производился в основном металлургический кокс, а химические продукты коксования, являющиеся сырьем для промышленности [c.12]

Дальнейшее развитие работ А. М. Бутлерова в области непредельных углеводородов нашло отражение в трудах А. Е. Фаворского. Проведенные А. Е. Фаворским обширные исследования подготовили теоретический базис для дальнейшего изучения реакций непредельных соединений, в частности химических превращений диеновых углеводородов с сопряженной двойной связью. [c.15]

А. Е. Фаворский относился к эксперименту, как старый солдат к строю. Для него эксперимент был той святыней, прегрешения против которой он не прощал. Он учил своих учеников абсолютной добросовестности, чистоплотности, внимательности и точности как в процессе самой исследовательской работы, так и при обобщении полученных результатов и выводов из них. В описаниях работ А. Е. требовал подробного разъяснения механизмов реакций, полноценного освещения протекавших процессов, иллюстрации их развернутыми уравнениями и схемами, а также расшифрования физического и химического смысла всех приводимых в описании формул. [c.36]

А. Е. Фаворский при истолковании путей прохождения реакций изомеризации, описанных в его магистерской [1] (1891 г.) и докторской (1895 г.) диссертациях [2], использовал представление, по которому явления изомеризации рассматриваются как результат химических реакций , о чем он говорит в предисловии к диссертации 1891 г. Этот взгляд особенно развивал известный ученый М. Д. Львов, непосредственный руководитель А. Е. Фаворского в лаборатории А. М. Бутлерова. А. Е. Фаворский считал неперспективным другой взгляд на явления изомеризации, по которому они понимаются как результат перемещения атомов частицы в момент сс образования под влиянием физических условий и помимо химического реагента... Подобный взгляд, предрешающий механизм явления, исключает всякую иную постановку вопроса и делает ненужными попытки к более детальной его разработке . Однако далее там же сказано ... нельзя а priori отрицать возможность изомеризации под влиянием физических условий . [c.9]

Но кроме этого важного круга работ, оказавших влияние на понимание Фаворским путей прохождения химических реакций, можно указать и другие. Уже в его докторской диссертации превращения дихлоркетоцов и монохлоркетонов в кислоты (реакция Фаворского, получившая значение в синтезе стероидов) рассмотрены в свете представления о стадийном прохождении изомерных превращений через нестойкие промежуточные продукты. Переход от последних к конечному веществу в свете формул строения более прост и нагляден, чем толкование непосредственного превращения исходных молекул в конечные. Это толкование механизма реакции А. Е. Фаворский применял и в ряде последующих работ. [c.11]

Широко применяемый в народном хозяйстве газ — ацетилен — способен вступать в разнообр1аз.нейп1ие химические реакции с образованием продуктов, представляющих большую ценность. Благодаря трудам А. Е. Фаворско- [c.22]

Здесь уместно отметить, что А. Е. всегда являлся материалистом. Материалистические воззрения Алексея Евграфовича на природу изучаемых им явлений, связанных с протеканием весьма сложных химических реакций, постепенно все более и более оплодотворялись представлениями о непрерывном движении и изменении вещества и взаимном влиянии друг на друга составляющих его элементарных частиц. Именно поэтому А. Е. Фаворский всегда рассматривал явления во взаимной связи со всеми воздействующими на них факторами. В этом отношении наиболее показательными для философской концепции А. Е. являются его работы в области изучения процессов одновременного восстановления и окисления, изомерных превращений ке-тоспиртов и механизма спиртового брожения. [c.31]

Несмотря на рациональные идеи, содержащиеся в теории Либиха и в работах, ее развивавших, она не получила в свое время должного оформления и распространения. Причин для этого много, но главная из них связана с трудностям1и прямых или косвенных доказательств непрерывного изменения энергии химических связей в духе идей Бертолле. В то же время химические теории промежуточных соединений было возможно выразить наглядными схемами, оказавшимися весьма плодотворными в классическом органическом синтезе. Так, представления об образовании и распаде промежуточных соединений сыграли выдающуюся роль в изучении реакций полимеризации (Бутлеров, Бертло), гидратации и дегидратации (Бутлеров, Перкин, Клейзен, Кневенагель и др.), изомеризации (Фаворский). Именно поэтому теория промежуточных соединений оставалась еще руководящей идеей в основополагающих каталитических синтезах Г. Г. Густавсона, Ш. Фриделя и Д. Крафтса, П. Сабатье и В. И. Ипатьева Теория Либиха, естественно, тогда [c.126]

Развитие промышленности на основе ацетилена началось около 70 лет назад, и в настоящее время производство различных химических продуктов из ацетилена превратилось в разнообразную по номенклатуре и многотоннажную отрасль промышленности основного и тонкого органического синтеза. Основой многочисленных процессов, осуществляемых в промышленности служат реакции, открытые главным образом русскими и советскими химиками. Работы А. Е. Фаворского, М. Г. Кучерова, С. В. Лебедева, И. И. Назарова, А, Л, Клебанского, М. Ф, Шостаковско-го и др. легли в основу отраслей отечественной промышленности, производящих изопрен, синтетический каучук, ацетальдегид, хлористый винил, трихлорэтилен, виниловые эфиры, лечебный бяль-зам, промедол и многие другие необходимые в народном хозяйстве химические продукты. [c.7]

Относит содержание ионных частиц разл типа зависит от строения К, размера катиона, природы среды и т-ры Все эти частицы имеют, как правило, разл спектральные характеристики и отличаются по реакц способности Напр, нуклеоф замещение и присоединение с участием своб К происходит в 10-10 раз быстрее, чем с участием ионных пар К, особенно образующиеся из СН-кислот с рЛ" > 10, химически очень активны Они подвергаются внутримол превращ, приводящим к более устойчивым структурам В К аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей К в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию, перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования Наиб важны в орг синтезе р-ции К, приводящие к образованию связей С—С нуклеоф замещение (напр, р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр, конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кневенагеля, Перкина) и по активир двойной связи (напр, присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация) Широкое распространение получили синтезы на основе К, проводимые в устовиях межфазного катализа [c.315]

Представителями школы Бутлерова (В. В. Марковниковым, Л. М. Зайцевым, Е. Е. Вагнером, М. Д. Львовым, А. Е. Фаворским и др.) накоплен богатый материал по изучению важнейших реакций и ими предложены оригинальные схемы превращений [9], требующие обобщения и дальнейшего развития на основе новейших данных химии и физики. В работах Фаворского подчеркивается роль химического сродства атомов одних к другим, как-то водорода к углероду и кислороду, углерода к кислороду и к выделению в виде угля, углекислоты и воды (реакции одновременного окисления-восстановления), значение молекулярных соединений, устойчивости молекул в данных условиях. Он нередко возвращался к обсужде.нию реакций, которые известны как реакции одновременного окисления-восстановления [11] типичным примером является изомеризация кетоспиртов. [c.12]

Начало изучению реакции ацетиленов с карбонильными соединениями было положено А. Е. Фаворским в 1899—1900 гг. и уже 5 октября 1900 г. на заседании Русского физико-химического общества А. Е. Фаворский [1] доложил от своего имени и имени студента М. Скосаревского, что при действии порошка едкого кали на смесь фенилацетилена с ацетоном образуется фенилаце-тиленилдиметилкарбинол [c.135]

Первое сообщение о работе Мокиевского сделал Фаворский на заседании Отделения химии Русского физико-химического общества 2 ноября 1895 г. [73]. Было показано, что изопрен, полученный разложением скипидара, содержит значительную примесь триметилэтилена, и впервые описывалась реакция изопрена с хлорноватистой кислотой, в результате которой образуется кристаллический продукт — хлоргликоль — ст. пл. 81° С. [c.137]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

В 1905 г. А. Е. Арбузов опубликовал свою магистерскую диссертацию О строении фосфористой кислоты и ее производных. Экспериментальное исследование . В том же году, после сдачи магистерских испытаний он защитил эту диссертацию при Казанском университете. Диссертация была высоко оценена выдающимися химиками Г. Г. Густавсоном, Н. Я. Дем ьяно-вым, А. Е. Фаворским и др. Густавсон в открытке, датированной 24 декабря 1905 г., писал Искренне благодарю Вас, Александр Ерминингельдович, за то удовольствие, которое я испытал при чтении Вашего вполне оригинального и мастерски выполненного труда . За эту же работу А. Е. Арбузов был удостоен Русским Физико-химическим обществом премии им. Н. Н. Зинина и А. А. Воскресенского. Этой работой Арбузов положил начало систематическому изучению некоторых отделов органических производных фосфора. Он синтезировал и выделил в химически чистом виде большое число полных и кислых эфиров фосфористой кислоты и изучил все главнейшие их свойства. Он выработал методику получения этих эфиров, определил их константы и изучил их многочисленные реакции. [c.7]

Систематические исследования гомогенного катллиаа в реакциях ацетилена работы Кучерова, Ньюленда, Фаворского, Клебанского и др.). Наибольшее распространение на этом этапе получила химическая теория катализа, в связи с чем на первый план были выдвинуты задачи определение стадий реакции и изучение про- межуточных соединений ацетилена с катализатором, попытки их изолирования и идентификации. Ньюленд и сотрудники на основе исследований ртутного катализа пришли к выводу, что воздействие катализаторов на ацетилен заключается в своеобразной подготовке тройной связи к дальнейшему присоединению реагента. Однако отсутствие физически-обоснованных представлений о природе элементарного каталитического акта, об электронном строении и природе ацетиленовой связи явилось причиной разногласий по вопросу о характере активации ацетилена. [c.101]

В случае синтеза из химического сырья образуется рацемический ( )-линалоол. В основу одной из схем производства линалоола положен разработанный А. Е. Фаворским метод получения винилкарбино-лов реакцией конденсации карбонильных соединений с ацетиленом в присутствии порошкообразных едких щелочей, приводящей к этинил-карбинолам, и последующим гидрированием ацетиленовой связи [c.39]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]