Анализ метоксильных групп

Быстрому развитию науки в этой области способствовало широкое применение новейших методов анализа и разделения смеси веществ, основанных на использовании бумажной, колоночной и газожидкостной хроматографии, фракционного осаждения, инфракрасной спектроскопии, электрофореза, ионообменной хроматографии, гельфильтрации и др. Большое значение в этой области также имел накопленный опыт по синтезу специальных свидетелей для количественной хроматографии, особенно частично метилированных сахаров с известным расположением метоксильных групп. [c.6]

Для анализа смеси лигносульфоновой кислоты с природными танинами была предложена комбинация метода общества кожевников с определением лигносульфоновой кислоты по метоксильным группам. [c.422]

Подкисление водного щелочного раствора и экстрагирование эфиром дало 2,35 г вязкого масла. При этом в остатке было 6,79 г светло-кремового лигнина, имевшего 59,43% углерода, 6,1% водорода, 16,5% метоксилов и 15,5% гидроксилов. Анализ показал, что при обработке часть метоксильных групп отщепилась. [c.644]

Анализ ведут в два приема. При первом определении приемник охлаждают, затем титруют пиридиновый раствор при комнатной температуре. При втором определении содержимое приемника кипятят, охлаждают и титруют. Первое титрование позволяет определить метоксильную группу, при втором титровании находят общее содержание алкоксильных групп, содержание этоксильной группы рассчитывают по разности. При всех видоизменениях описанного метода получаемые разультаты плохо воспроизводимы. Решающим фактором оказывается температура раствора в приемнике. Если она слишком низка, метилиодид реагирует не полностью, в условиях высокой температуры частично реагирует и этилиодид. Вообще вполне возмол<но разработать оптимальные условия для точного количественного определения алкоксильных групп в смеси. Но даже по приведенной методике можно различить метоксильную и высшие алкоксильные группы. [c.212]

Богомолов [66] изучил влияние условий варки (температуры, сульфидности варочного раствора и др ) на содержание метоксильных групп в полученных препаратах Анализ данных показывает, что при сульфатной варке содержание метоксильных групп падает с повышением температуры и сульфидности щелока Лигнины, выделенные из щелоков скоростных варок, содержат больше метоксильных групп Имеется ряд других работ [67—71], в которых показано, что при варках идет деметилирование лигнина, причем при сульфатной в более заметной степени, чем при щелочной [c.349]

Определение карбоксильных групп — наиболее часто применяемый метод молекулярной характеристики полиэфиров, полиамидов, а также некоторых природных полимеров. Карбоксильные группы могут быть определены прямым титрованием в присутствии индикаторов, потенциометрическим и кондуктометрическим методами, анализом серебряных или других солей, метилированием диазометаном и последующим определением метоксильных групп и т. д. [c.259]

Приемник, в котором находится двойное соединение иодистого метила с серебром, частично в растворенном виде, а большей частью в виде кристаллов, погружают на 2—3 мин. в кипяш,ую водяную баню, добавив еще 5 капель свободной от хлора азотной кислоты (стр. 91). При этом внутренний мениск не должен быть ни в коем случае ниже поверхности воды, чтобы иодистое серебро не прилипало к стеклу. Спирт доводится до медленного кипения. Не следует нагревать более 2—3 мин., так как иначе может образоваться труднорастворимый полимер глиоксаля. Иодистое серебро отфильтровывается указанным на стр. 71 способом. Естественно, что можно применять фильтровальные трубочки, уже использованные для осадков галоидных солей серебра. Пределы ошибки определения метоксильных групп больше, чем при элементарном анализе, иногда приходится примиряться с потерей в 0,5%. [c.93]

При анализе метоксильных групп процесс нагревания ведут 25 мин, это-ксильных — 40 мин, пропокси- и бутоксигрупп — 100 мин и метилмеркаптогруп-пы—160 мин. По окончании реакции приемник отсоединяют, отводную трубку ополаскивают пиридином и промывную жидкость сливают в приемник. [c.212]

Смесь равных объемов 5%-ного раствора тиосульфата натрия и 5%-ного раствора сульфата кадмия стала обычным средством для наполнения поглотительных сосудов, пока некоторые исследователи не обнаружили, что применение тиосульфата натрия ведет к заниженным результатам при анализе метоксильной группы [c.128]

Метильные группы, связанные с углеродом, в определенных условиях могут давать метилиодид при нагревании с иодистоводородной кислотой. Так, тетраметилдифенилметан дает кажущееся алкоксильное числоАлкильные группы, связанные с серой, будут реагировать как и алкоксильная функция (см. разделы П-Е-1 и П1-Е-2 гл. 9). Алкильные группы, связанные с азотом, обычно не выделяют алкилиодид в условиях, принятых для определения алкоксильных групп. Однако Гизель наблюдал, что при нагревании некоторые метильные группы, связанные с атомом азота в пиридазонах, перегруппировываются в метоксильные, что приводит к ненормально высоким результатам при анализе метоксильных групп. [c.133]

В отличие от обычного спектра 2М OSY-эксперимента, спектр селективного OSY-эксперимента можно снять с достаточно высокой точностью, так как посредством селективного импульса мы измеряем только одну строку OSY-матрицы. Жесткий 90°-й импульс к тому же создает поперечную намагниченность всех ядер, а поэтому эти сигналы должны быть подавлены фазовым циклом с минимальным числом шагов (два), в частности, это касается мощных сигналов, например, сигналов от метильных или метоксильных групп, которые часто просачиваются и тем самым мешают анализу мультиплетов. Эта проблема решается посредством импульсного полевого градиента. Градиент gl расфа-зирует все когерентности вида и 1 . Результат действия 90°-го жесткого импульса на и / [c.76]

Другие количественные методы определения будут рассмотрены ниже анализ азота и серы в разд. 10.22 определение метоксильной группы в разд. 17.12 эквивалент нейтрализации в разд. 18-20 эквивалент омыления в разд. 20.27.) [c.69]

Присутсгвие в лигнине алифатических двойных связей все еще остается сомнительным. По Аулин-Эрдман [16], анализы с ультрафиолетовым поглощением (см. главу 6) показывают, что еловый природный лигнин содержит менее, чем 0,03—0,04 двойной связи, сопряженной с фенольным кольцом, на метоксильную группу. [c.308]

Окисление лигнина нитробензолом и анализ адльдегидной смеси по Стоуну и Бланделлу [193] показали, что радиоактивность лигнина локализовалась на метоксильных группах. [c.773]

Выполнение анализа. Навеску сухой карбамидной смолы 0,05—0,08 г (или 0,1—0,15 г, в случае 65%-ното водного раствора смолы), взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, помешкают в реакционную колбу прибора. Далее поступают, как описано в гл. 1,, разд. Определеиие метоксильных групп . [c.274]

Существенным моментом при использовании метода метилирования является определение полноты метилирования. Контроль за степенью метилирования достигается прежде всего анализо.м на метоксильные группы, хотя в этом случае необходима тщательная подготовка вещества метилированный полисахарид обычно очищают фракционированным осаждением или фракционированным растворением и тщательно удаляют примеси растворителей высушиванием. Более оперативным методом контроля является обнаружение полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см -) в инфракрасном спектре нгполностьго метилированного полисахарида . При этом также возможны ошибки, с одной стороны, из-за гигроскопичности многих метилированных полисахаридов (полоса ОН-группы может быть обусловлена присутствием в образце воды), с другой стороны, из-за недостаточной чувствительности метода инфракрасной спектроскопии. [c.495]

Элементный анализ вместе с определением метоксильных групп дает средний состав единиц Сд в лигнине. Фрейденберг [811 на основании данных анализа елового лигнина Бьеркмана представил усредненную структурную единицу лигнина в виде формулы, С9Н,,1202 (Н20)о,4о (ОСНз)о,92, прСдположив, что по сравнению с единицей кониферилового спирта в хвойном лигнине С9Н9ДО2 (ОСНз)о,9з происходит потеря 2 атомов водорода и присоединяется 0,4 молекулы воды. [c.114]

Для упрощения построения схем лигнина предложили использовать графы [48, 49, 54], которые учитывают важнейшие данные анализа лигнина, такие, как соотношение различных фенилпропановых единиц, типы и частоту связей между структурными единицами, функциональные группы и т. д. На рис. 6.2 в графической форме представлена оценка соотаошения трех типов фенилпропановых единиц. Легко определяемые данные анализа, такие, как содержание метоксильных групп, результаты УФ- и ИК-спектро-скопических исследований, включаются в треугольную систему координат в виде характеристических линий. Долю в процентах гваяцильных (G), сирингильных (S) и л-гидроксифенилпропановых единиц (Н) можно установить опусканием перпендикуляра из точки пересечения соответствующих линий на оси координат. [c.116]

Первоначально лигнины характеризовали с помощью элементного анализа и определения метоксильных групп. В дополнение к этому стали определять примесь нелигнинных компонентов — золы и полисахаридов. В дальнейшем появились способы определения функциональных групп (фенольных и алифатических гидро--ксильных, карбонильных и карбоксильных) для характеристики изменений в строении лигнина, обусловленных методом выделения или химической обработкой [94, 156, 190]. Реакции деградации или конденсации (см. 10, 11) можно также обнаружить с помощью определения средней молекулярной массы либо, что точнее, распределения по молекулярной массе или размеру молекул [1031. [c.121]

ВОГО эфира /У-ацетилколхинола нет анализа на азот, а для метилового эфира колхинола - анализа на углерод и водород, хотя очевидно, что эти вещества имелись в достаточных количествах. Отмечены трудности при сжигании производных аминоколхицида для определения содержания углерода и водорода Для алкалоидов других групп тоже известны затруднения при определении углерода. Такой случай зафиксирован в работе где потери углерода объяснены присутствием подвижного метила в сложноэфирной группе. Наличием соседствующих метоксильных групп и образованием метана в условиях анализа объясняли потери углерода до двух процентов и завышенные результаты по азоту при анализе некоторых производных папаверина Очевидно, что встреченные нами затруднения с анализами не являются особенностью только нашей работы. [c.206]

Предварительно метилируя концевые гидроксильные или карбоксильные группы, можно определить степень полимеризации по числу метоксильных групп. Пригодны также методы, основанные на ацилировании гидроксильных групп. Если ацильный остаток содержит галоген, азот или другой элемент, отсутствующий в самом полимере, определение молекулярной массы полимера сводится к элементарному анализу. Эти меченые концевые группы, могут быть введены в макромолекулу во время самого синтеза полимера (полимеризация в присутствии галогензамещенных перекисей, передача цепи при полимеризации в присутствии ССЦ, СНС1з и т. д.). Во всех случаях необходимо пользоваться такими реакциями, в которых участвуют только концевые группы. Нельзя, [c.545]

Штаудингер [43] для определения молекулярной массы но-ликапропамида проводил алкалиметрическое титрование его концентрированного раствора в смеси Р-фенилэтилового спирта и пропанола с водой в качестве индикатора была иснользоваяа смесь фенолфталеина и тимолового синего. Точку эквивалентности определяли по изменению окраски колориметрическим методом. Для контроля данных полимер обрабатывали диазометаном и полученные концевые метоксильные группы определяли по Цейзелю. Оба метода анализа концевых групп дали хорошо совпадаюш ие результаты. [c.112]

Химич. свойства. Метоксильные группы в М. устойчивы к действию щелочей и большинства к-т отщепление происходит при обработке М. иодистоводородной к-той (см. раздел Анализ ) или металлич. натрием, растворенным в жидком аммиаке. В р-рах минеральных к-т М. подвергается гидролитич. деструкции по глюкозидным связям с сохранением метоксильных групп. В щелочных р-рах М. стабильна в отсутствие кислорода на воздухе происходит ее деструкция, к-рая ускоряется в присутствии соединений кобальта и марганца. Продукты с у = 200 устойчивы к действию микроорганизмов, пленки из М.— к УФ-излучению, действию любых масел и большинства органич. растворителей. [c.107]

Анализ. Для количественного определения содержания метоксильных групп в М. применяют объемный микрометод, основанный на отщеплении метоксильных групп конц. Н1 и выделении образующегося СН.Л. Получаемый после ряда последовательных реакций иод оттитровывают тиосульфатом натрия. Метоксильные группы в М. могут быть определены также спектральным методом. Качественно М. может быть определена с помощью хромотроповой к-ты или антрона (9, 10-дигидро-9-оксоантрацепа). При нагревании хромотро-попой к-ты с М. в присутствии нерекиси бензоила появляется фиолетовое окрашивание. Антрон в присутствии серной к-ты с М. дает зеленое окрашивание. Р-р иода в КТ окрашивает М. от фиолетово-коричневого до фиолетового цвета, пропадающего в присутствии сильной щелочи. Для качественного определения можно использовать способность танина осаждать М. из водных р-ров в виде хлопьев. [c.107]

Для изучения окислительных превращений катехинов, например в технологии чая, где они играют ведущую роль, необходимо иметь достаточно простые и надежные методы определения их функциональных групп. Общепринятые в органической химии методы анализа гидроксильных групп основаны на метилировании или ацетилировании (Вейганд, 1950 Черонис, 1960). Полученные производные затем расщепляют с выделением соответственно либо йодистого метила, либо уксусной кислоты. Измеряя количество последних весовым или титрометрическим способом, судят о содержании оксигрупп в исходном веществе. Помимо своей трудоемкости, необходимости применения даже в микромодификации относительно больших навесок вещества эти методы не дают возможности различать положение оксигрупп и таким образом наряду с фенольными оксигруппами определяют и нефенольные. Кроме того, классические методы определения оксигрупп требуют работы с индивидуальными веществами (метоксильные и ацетильные производные перед заключительным определением перекристал-лизовывают до постоянной температуры плавления), а при биохимических анализах исследователю часто приходится иметь дело либо с экстрактами растительного материала, либо со сложными модельными системами. [c.62]

К числу задач функционального анализа, которые возникли уте в связи со структурной теорией, относится, например, определение метоксильных групп. Необходимость разработки такой методики была вызвана исследованием алкалоидов, и в 1885 г. Цейзель предложил свой метод,- который затем превратился в микро-Цей-зель . В 1888 г. Цейзель и Герциг модифицировали эту методику для определения этоксильных групп. В 1894 г. Герциг и Г. Мейер предложили способ для определения групп СНз и С2Н5, непосредственно связанных с азотом в иминах и имидах. [c.299]

Элементарный анализ и определение молекулярного веса показывают, что безводная пеницилловая кислота имеет состав, отвечающий суммарной формуле С Н О . Она содержит один активный атом водорода, одну способную ацетилироваться гидроксильную группу и одну метоксильную группу. Наличие в молекуле одной двойной связи легко может быть доказано присоединением брома с образованием дибромпеницилловой кислоты С8Н1РО4ВГ2 или водорода с образованием дигидропеницилловой кислоты С Н О (40). Вторая молекула водорода присоединяется значительно труднее. [c.45]

Смотреть страницы где упоминается термин Анализ метоксильных групп: [c.287] [c.190] [c.230] [c.365] [c.543] [c.596] [c.350] [c.284] [c.275] [c.438] [c.153] [c.24] [c.171] [c.32] [c.111] [c.112] [c.185] [c.30] [c.94] [c.297] [c.468] [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология