Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Очистка синтез-газа от серы органической

    Органические сернистые соединения значительно менее реакционноспособны, чем сероводород поэтому при обычных процессах извлечения сероводорода содержание их не снижается или снижается незначительно. Некоторые адсорбционные и окислительные процессы, применяемые для удаления сероводорода, позволяют частично удалить и органическую серу (см. главы восьмую и девятую), но, как правило, для удаления органических сернистых соединений из болз.шинства газовых потоков необходимо применять каталитические методы превращения при высоких температурах. При большинстве каталитических процессов удаления органической серы требуется, чтобы поступающий газ практически не содержал сероводорода. Однако при некоторых катализаторах присутствие сравнительно значительных количеств сероводорода в поступающем газе снижает их активность. Такие катализаторы имеют особенно важное экономическое значение при очистке синтез-газов, когда предварительная очистка от сероводорода обычными методами для возможности последующего удаления органических сернистых соединений вызывает необходимость охлаждения и повторного нагрева всего количества газа, поступающего на очистку. [c.319]


    Абсорбцию сероводорода производят для очистки различных газов (природный газ, газы нефтеперерабатывающих заводов, коксовый газ и т. д.), идущих на химические синтезы, металлургические нужды, сжигание и бытовые цели. Содержание H2S в таких газах составляет 1—25 г/м и более. Кроме сероводорода, в газах иногда содержатся органические соединения серы (С 2, а также в небольших количествах OS, тиофен и др.). После регенерации поглотительных растворов получают газ с содержанием 10—25% H2S, используемый обычно для сжигания с целью переработки в серную кислоту или элементарную серу. При извлечении сероводорода одновременно поглощается Oj в ряде случаев (если извлечение Oj не требуется) производят селективную абсорбцию H,S для того, чтобы количество одновременно извлеченной двуокиси углерода было минимальным. [c.680]

    Одним из наиболее широко применяемых процессов очистки синтез-газа от органических сернистых соединений является опубликованный в 1934 г. железо-содовый процесс, который можно рассматривать как дальнейшее усовершенствование классического процесса сухой очистки газа гидратом окиси железа. В основе его лежит окисление органических сернистых соединений в кислородные производные серы (главным образом серный ангидрид) нри повышенных температурах на катализаторе, состоящем из гидратированной окиси железа и карбоната натрия. Окислы серы взаимодействуют с карбонатом натрия и удерживаются на катализаторе в виде сульфата натрия. Кислород, необходимый для окисления органических сернистых соединений, подводят путем добавки небольших количеств воздуха перед каталитическими реакторами или камерами. Железо-содовый процесс успешно применялся на многочисленных установках синтеза жидкого топлива в Германии для получения газа с достаточно низким содержанием органической серы, при котором предотвращалось отравление катализаторов синтеза. [c.205]

    Наиболее логично классифицировать каталитические процессы газоочистки по типу протекающих реакций окисление, гидрирование, гидролиз и т. д. Одпако четко провести такую классификацию не всегда возможно, так как при отдельных процессах протекают одновременно различные реакции и в ряде случаев весьма трудно установить, какая именно реакция преобладает. Поэтому обычно процессы различают или по виду удаляемых примесей, или по характеру химической реакции. Именно этот не всегда последовательный принцип и принят нри дальнейшем изложении материала. Важнейшие применяемые в промышленности процессы каталитической очистки газа охватывают а) превращение органических сернистых соединений, содержащихся в топливных, нефтезаводских и синтез-газах, в сероводород или кислородные соединения серы б) удаление окиси углерода из синтез-газа или инертных газов путем превращения в двуокись углерода или метан в) превращение ацетилена, содержащегося в олефиновых газовых потоках, в этилен методом избирательного гидрирования наконец, г) окисление и восстановление многочисленных нежелательных органических и неорганических соединений, содержащихся в отходящих газах промышленности. Процессы, предназначенные для каталитического окисления сернистых соединений (как сероводорода, так и органических), подробно рассмотрены в главе восьмо , так как эти процессы тесно связаны с сухой очисткой окисью железа и поэтому в большей мере относятся к сухим окислительным, процессам очистки от серы. [c.325]


    ИЛИ гидрокарбонил кобальта. Известно, что при проведении процесса гидроформилирования нет надобности в тщательной очистке синтез-газа от серы. Известно также, что в стадии гидроформилирования одновременно идут, хотя и в незначительной степени, реакции гидрогенизации исходного олефина и образующегося альдегида. Действительно, как показали результаты позднейших работ [8], из диизобутилена в соответствующих условиях. может образоваться до 10% октана. Ни в одном из обширных немецких отчетов по исследованию реакции гидроформилирования нет указания на важность того факта, что гидрогенизация органических соединений может проходить в присутствии окиси углерода и что реакция гидроформилирования (сопровождаемая в незначительной степени гидрогенизацией) нечувствительна к отравляющему действию серы. [c.152]

    Указанный катализатор очень чувствителен к перегреву и действию ядов, поэтому содержание серы в газе не должно итревышать 2 мг/нлГ . Такая Степень очистки газа от серы яри условии, что органическая сера предварительно превращена в сероводород, достигается довольно легко (например, одновременно с абсорбцией СОг водой под давлением 10 ати). Другим очень сильным ядом для данного катализатора является карбонил железа, образующийся даже при температуре ниже 100° при соприкосновении с железом окиси углерода, находящейся под высоким давлением. Поэтому аппаратура для синтеза метанола, через которую проходит газ, сжатый в цилиндрах компрессора, Д0.ТЖНЗ быть изнутри выложена медью (желательно также применение дополнительного фильтра с активным углем). Вместо меди можно использовать кислотоупорную сталь, на которую окись углерода почти не действует. При хорошей очистке газа катализатор работает около 2 месяцев. [c.246]

    Переработка газа (выделение водорода из коксового и водяного газов для синтеза аммиака, фракционирование газов для органических синтезов и т. д.) потребовала более тщательной очистки газов, в частности от сернистых соединений, от органической серы, окислов азота и т. п. [c.243]

    Использование указанных газов в качестве топлива, и особенно в качестве сырья для синтеза аммиака, получения синтетического топлива, метанола и др., требует тщательной их очистки от сернистых соединений, особенно от сероводорода, который составляет до 95% от общего содержания сернистых соединений. В газах крекинга и в коксовом газе содержатся органические соединения серы, в частности сероуглерод, в генераторном газе — главным образом сероокись углерода. [c.66]

    Очищенный от механических примесей и смол синтез-газ направляется на очистку от минеральной и органической серы. [c.159]

    Синтез-газ, полученный из топлива тем или иным способом, подается в газгольдер, откуда он забирается турбогазодувкой и подается на очистку от минеральной и органической серы. После очистки газ охлаждается в скруббере и поступает на компрессию. Компрессия может быть осуществлена двухступенчатым компрессором с приводом от паровой турбины и электромотора. Если синтез проводится с добавкой к газам, после второй и третьей ступеней, водорода, то часть газа после компрессии направляется на конверсию, а основная часть поступает на синтез в первую ступень. Если синтез проводится без добавки водорода на вторую и третью ступени, то синтез-газ весь поступает на синтез в первую ступень. [c.199]

    В силу роста использования технических газов за последние годы для более глубокой переработки (выделение водорода из коксового и водяного газа для синтеза аммиака, фракционирование газов для органических синтезов и т. д.) возникла необходимость более тщательной очистки газов, в частности от сернистых соединений, от органической серы, окислов азота и т. п. [c.374]

    Все искусственные горючие газы, полученные в результате термической переработки твердого топлива, содержат в том или ином количестве серусодержащие соединения. Первоисточником сернистых соединений в газе является сера исходного топлива. В процессе термической переработки топлива (полукоксования, коксования, газификации и др.) входящие в него вещества, содержащие серу, претерпевают изменения и в некоторой части переходят в газ в виде неорганических и органических соединений в зависимости от характера соединений серы в топливе и от способа переработки его. Например, при коксовании в газ переходит 25—40% серы, при газификации 65—90%. В газе сера содержится главным образом в виде неорганических соединений Нг8 (до 95%) и в небольшом количестве в виде органических сероуглерода ( Sa), сероокисиуглерода OS, меркаптанов (RSH), тиоэфиров R—S—R и др. Содержание сернистых соединений в газе зависит от количества серы в исходном топливе. Наличие сернистых соединений в газе во многих случаях нежелательно, а иногда и вовсе недопустимо. Бытовой газ может содержать лишь незначительное количество соединений, содержащих серу. Сероводород является сильным ядом предельно допустимая концентрация его в воздухе производственных помещений принята 0,01 мг л. При горении сернистые соединения образуют сернистый ангидрид, который также вызывает отравления организма. Сернистые соединения, содержащиеся в газе, который применяется в металлургической и стекольной промышленности, значительно снижают качество металла и стекла. Серусодержащие соединения, находящиеся в газе, корродируют аппаратуру. Особенно большие требования предъявляются к синтез-газу по содержанию сернистых соединений, так как они отравляют контактную массу, снижая тем самым ее активность. Поэтому в синтез-газе допускаются лишь следы сернистых соединений. При очистке газа от сероводорода можно получать товарную серу. [c.297]


    Синтез-газ необходимо тщательно очищать. Первой сту пенью его очистки является обычный метод удаления Н В с помощью окиси железа. Затем газ освобождают от органической серы путем пропускания его через башни, заполненные окисью железа и содой. В очищенном газе сера содержится в пределах [c.194]

    Из газгольдера газ после очистки от сероводорода железосодержащей массой 10, окончательной очистки от нафталина 11 и отбензинивания 12 проходит теплообменник 17 и поступает на очистку от органических сернистых соединений 16. После очистки от органических соединений серы газ подогревается в теплообменнике 14 и направляется в камеру дожига 13, где при температуре около 850° С происходит каталитическая конверсия остаточного метана с воздухом. Из камеры дожига газ через теплообменник 14 направляется в конвертор СО 15. После конверсии СО парогазовая смесь охлаждается в теплообменнике 17, а затем в скруббере 18. До поступления на синтез аммиака азотоводородная смесь подвергается очистке от СОг (водой под давлением) и СО (медно-аммиачным раствором). [c.204]

    Если к водяному газу примешивается коксовый газ, то при тонкой сероочистке часто возникают значительные трудности, связанные с тем, что в коксовом газе содержатся небольшие количества смолы и других конденсирующихся примесей, которые частично остаются неразложен-ными, несмотря на то, что они в реакторе проходят через раскаленный слой топлива. Сказанное выше относится особенно к серусодержащим соединениям, которые, оставаясь неразложенными, несмотря на крайне незначительную концентрацию (несколько сотых грамма на м ), настолько затрудняют работу сероочистки, что иногда не представляется возможным обеспечить необходимую глубину очистки синтез-газа от органической серы. [c.82]

    В отличие от богатого газа коксовый газ содержит значительное количество органической серы, которая действует как сильный каталитический яд нри синтезе аммиака и спиртов. В связи с этим очистка технологического газа от органической серы является суш ественным этапом в процессе получения конечных продуктов. Как уже указывалось, в данной работе применялся коксовый газ, прошедший м0кру]0 и сухую сероочистку, т. е. практически лишенный сероводорода. Экспериментально [c.138]

    Очнстка газа от органических соединений серы довольно сложна, но в азотной промышленности необходимость такой очистки возникает очень редко, так как при правильной работе установок очистки синтез-газа от нежелательных приме-сеи одновременно с ними в результате побочных реакций из газа удаляется и органическая сера. В тех случаях, когда все-таки необходимо удалить из газа органическую серу (на-пр.имвр, гари каталитической конверсии метана), применяются специальные устро1 1ства. [c.187]

    Тем не менее, из-за сложности процесса очистки синтез-газа от сероводорода и органических соединений серы следует ожидать, что технико-экономические показатели получения метанола из коксового газа будут ниже аналогичных показателей произ-шдства метанола из природного газа. [c.130]

    Так как катализаторы синтеза по Фишеру — Тропшу очень чувствительны к сере, то синтез-газ должен быть тщательно очищен от органической и неорганической серы. Эта очистка связана с большими расхо- [c.80]

    Например, известны случаи, когда неучтенный хлор в углеводородном сырье вызывал коррозию реакционных труб нечи парового риформинга и другого оборудования, отравлял некоторые катализаторы и загрязнял получаемый продукт. Аналогичные результаты получались при использовании загрязненного хлором воздуха в качестве сырья для производства аммиака по схеме с двухступенчатым риформингом углеводородного газа и нефти. Появление в природном газе ранее отсутствовавших органических соединений серы привела к снижению активности катализатора парокислородного риформинга и к пэме-нению его температурного режима. В результате этих факторов в синтез-газе появились примеси ацетилена, которые на стадии очистки медно-аммиачным раствором в установке получения водорода образовали при нарушении режима регенерации осадок взрывчатой ацетиленовой меди. [c.24]

    Способ ONIA-GEGI Технологическая схема получения газа для синтеза аммиака по этому способу представлена на рис. П-60. Производство газа по этой схеме состоит из пяти последовательных стадий циклический крекинг исходного нефтепродукта (например, мазута) с водяным наром очистка получаемого газа от гудрона п нафталина тонкая очистка газа от сероводорода, нафталина, бензола и органической серы конверсия метана и его гомологов воздухом конверсия окиси углерода. [c.188]

    Указанные объемные скорости несколько ниже, чем опубликованные в других сообщениях. При объемной скорости 200 ч и температуре 163— 204° С из водяного газа можно удалить [43] 230 мг органической серы на 1 ж с доведением остаточного содержания до 1,2—2,3 мг м катализатор содержит 70% карбоната натрия. Работы Горного Бюро США [44] показали, что при очистке при 249° С, давлении 21 ат и объемной скорости 450 ч содержание сероокиси углерода в синтез-газе снингается с 575 до менее [c.196]

    Современные многотоннажные производства аммиака, метанола, высших спиртов и других продуктов нуждаются в глубокой (< 0,5 мг1нм ) очистке исходных углеводородных газов от органических и неорганических соединений серы. Без сероочистных масс невозможно использование высокоактивных катализаторов конверсии, гидрирования, синтеза аммиака и метанола на основе меди, никеля, хрома, железа, поскольку сернистые вещества вызывают их необратимое отравление. Если к тому же учесть, что объемные скорости на новых агрегатах должны быть [c.129]

    Необходимо отметить, что в практических условиях водяной газ далеко не всегда подвергается очистке от сераорганических соединений. Указанное объясняется сравнительно небольшим содержанием их в газе, несовершенством методов очистки газа от органической серы, а главное тем, что большая часть сераорганических соединений удаляется обычно в других процессах обработки газа. Так, в случаях очистки газа от сероводорода мышьяково-содовым способом, растворами аминосниртов или массой, содержащей гидрат окиси железа, содержание сераорганических соединений в газе снижается в среднем на 5—15%. Значительное количество сераорганических соединений удаляется при прохождении газа через слой активированного угля. При конверсии окиси углерода сераорганические соединения на 90% и более превращаются в сероводород. Большое количество органических соединений серы поглощается при водной промывке газа. Как правило, специальные установки для удаления сераорганических соединений из водяного газа предусматриваются при использовании последнего в качестве синтез-газа. Для очистки водяного газа практическое применение нашли следующие способы. [c.348]

    Очистке от соединений серы подвергаются почти все горючие газы, используемые для энергетических и технологических целей. Присутствие серы в газах, применяемых для синтеза аммиака и для органических синтезов, ведет к отравлению катализаторсз. Поэтому газ должен быть подвергнут глубокой очистке от всех соединений серы. Так, напри лер, при использовании горючего газа для бытовых нужд концентрация сероводорода допускается не выше 20 мг на Сероводород при горенки образует сернистый ангидрид вызываюций коррозию на металле, особенно в присутствии водяных паров и циана. 3 результате плохой очистки разрушаются газопроводы, газохранилища и газовая аппаратура. При сжигании неочищенных от соединений серы газов происходит загрязнение атмосферы образующимся сернистым ангидридом, который губительно действует на растительность. [c.4]

    Пройдя котел-утилизатор, конвертированный газ поступает сначала в теплообменник, где охл аждается коксовым газом до 350°, а затем — в водоподогревательную башню, в которой нагревает воду, идущую из сатураторной башни, и при этом охлаждается до 60°. Далее конвертированный газ проходит конденсационные башни и отделение тонкой очистки от сероводорода и органических соединений серы. Очищенный от сернистых соединений конвертированный газ поступает в отделение синтеза метанола. [c.128]

    Природный газ проходит сепаратор 7 для отделения жидких углеводородов, сжимается турбокомпрессором2до 28—30ат и подогревается в подогревателе 3 за счет сжигания в межтрубном пространстве природного газа. Последующую очистку проводят в две стадии. В аппарате 4 при 380—400 °С осуществляется каталитическое гидрирование органических соединений серы до сероводорода (водород или подходящий по условиям процесса водородсодержащий газ вводят перед подогревателем 3). В адсорбере 5 при температуре 360°С сероводород поглощается адсорбентом на основе окиси цинка (объем катализатора и поглотителя должен обеспечивать срок службы, определенный для катализатора синтеза метанола, или быть больше его). В избранных технологических условиях достигается высокая степень очистки. Очищенный газ подают на конверсию в трубчатую печь 6 в газ предварительно вводят необходимое количество водяного пара и двуокиси углерода. Температура паро-газовой смеси повышается в подогревателе трубчатой печи за счет тепла дымовых газов до 530—550 °С подогретый газ направляется непосредственно на катализатор в реакционные трубы. Процесс паро-углекислотной конверсии проходит при давлении до 20 ат. Тепло, необходимое для конверсии, получается в результате сжигания отходов производства или природного газа в специальных горелках. Тепло дымовых газов, имеющих температуру выше 1000°С, используют для подогрева паро-газовой смеси, получения пара высокого давления в котле-утилизаторе, подогрева воды, питающей котлы, и топливной смеси перед подачей ее в горелки трубчатой печи 6. Охлажденные до 200—230 °С дымовые газы выбрасываются в атмосферу или частично направляются на выделение двуокиси углерода. [c.85]

    Р и с. 68. Схема лабораторной установки для испытания катализаторов. i—линия газа синтеза 2—водородная линия Л—очистка газа от органической серы колонна с РегОз для очистки газа от НгЗ . 5—кран длп отбора проб исходного газа в—газовые часы на входе —подвод подорода для восстановления катализатора 4—реактор 9—приемник длп воды и масла /О—ловушка для легкого масла ц воды, охлаждаемая льдом гсушительная хлоркаль-циевая трубка i2—ловушка длп бензина, охлаждаемая сухим льдом 3—кран для отбора проб отходящего газа газовые часы па выходе линия отходящего газа. [c.176]

    Общее содержание серы в исходном газе синтеза не должно превышать 2,0 мг м . Очистку газа от сернистых соединений производили в две ступени. В первой ступени удаляли сероводород, а во второй удаляли органические сернистые соединения. Удаление сероводорода почти на всех заводах производилось посредством известного процесса с применением окиси железа. На заводе в Лготцкендорфе применяли так называемый алкацидный процесс , при котором сероводород поглощается алкацидным раствором. Поглощенный сероводород десорбировали из раствора водяным паром и перерабатывали в элементарную серу. Органическую серу на всех немецких заводах синтетического топлива удаляли из газа синтеза пропусканием через катализатор подщелоченная окись железа, содержащая более 30% NaJ Oз) при температуре 280°. При этом органические сернистые соединения подвергались каталитическому окислению. Необходимо, чтобы в газе синтеза содержались небольшие количества кислорода (0,2—0,4 объемных %) или воздуха. От смол а смолообразующих веществ, в случае их наличия, газ синтеза освобождали активированным древесным углем перед подачей на установку тонкой очистки от серы. Газ синтеза, освобожденный от сероводорода и смолистых веществ, подогревали в огневом подогревателе, где сжигались отходящие газы синтеза, и затем пропускали над подщелоченной окисью железа. [c.283]

    Указанные объемные скорости несколько ниже, чем опубликованные в других сообщениях. Согласно имеющимся данным [43] при объемной скорости 200 час и температуре 163—204° из водяного газа можно удалить 230 мг органической серы на 1 нм с доведением остаточного содержания до 1,2—2,3 мг/нм катализатор содержит 70% карбоната натрия. Опытные работы Горного Бюро США [44] показали, что при очистке при 249°, давлении 21 ати и объемной скорости 450 час содержание сероокиси углерода в искусственно приготовленном синтез-газе снижается с 575 до менее 2,3 мг1нм . [c.207]

    Именно такой способ подротовки исходного газа применяется на большинстве вновь создаваемых крупных агрегатах производства метанола. Так как синтез метанола в крупных агрегатах осуществляется на медьсодержащих катализаторах, к содержанию в газе соединений серы, хлора, мышьяка и др. предъявляют повышенные требования. Например, содержание соединений серы не должно превышать 0,1 мг/м , а хлоридов — 0,01 мг/м Способ очистки газа зависит от вида используемого сырья. При использовании природного газа обычно применяют двухступенчатую очистку газа от соединений серы. Вначале гидрируются органические соединения серы до сероводорода на никель- или кобальтмолибденовом катализаторе при 380—400 °С, затем образовавшийся сероводород поглощается активным оксидом цинка [10, И]. [c.26]

    Если газ для синтеза аммиака пол чается методом глубокого охлаждения коксового газа при хорошей промывке газ лшслом, очистка его от органических соединений серы не тре буется. При попадании же соединений серы на катализатор для синтеза аммиака, даже в случае небольшой упругости паров сернистых соединений при низких температурах, катализатор очень быстро отравляется. Кроме того, сера может [юпадать в циркуляционный газ из масляного тумана, уносимого газо. (см. стр. 124). [c.130]

    Однако соединение синтеза метанола с синтезом аммиака не очень выгодно, так как в стоимость производства метанола не входит только стоимость сжатия СО. Расходы на производство СО и Нг и на сжатие водорода такие же, как при производстве метанола, осуществляемом независимо от процесса синтеза аммиака. При этом отпадает только необходимость удаления органической серы, превращающейся в процессе конверсии СО в сероводород, который извлекается затем вместе с СОг любььм известным методом. В этом случае специальная очистК газа от серы не нужна. [c.243]

    Необратимые отравления, приводящие к стойкой потере активности, которую нельзя устранить обработкой катализатора чистым газом, вызываются многими веществами, вступающими в химическое взаимодействие с катализатором или осаждающимися на его поверхности. Из таких веществ следует обратить внимание, прежде всего, на соединения, которые могут содержаться в газах, применяемых обычно в промышленном сщ -тезе аммиака (примеси сернистых соединений и высших углеводородов). Сероводород и органические соединения серы быстро полностью отравляют катализатор в процессе синтеза а.ммиака. Описанные в первой части книги (главы I и II) методы получения и очистки газовых смесей, применяемых в процессе синтеза аммиака, дают возможность с большой полнотой удалить из газа соединения серы. Таким образом, эти каталнз.д торные яды в синтезе аммиака не имеют большого значент я [c.490]


Смотреть страницы где упоминается термин Очистка синтез-газа от серы органической: [c.473]    [c.126]    [c.53]    [c.318]    [c.319]    [c.452]    [c.141]    [c.98]    [c.370]    [c.149]    [c.326]    [c.328]    [c.467]    [c.187]   
Технология связанного азота Синтетический аммиак (1961) -- [ c.110 , c.187 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Органические очистка

Очистка газов от органической серы

Очистка синтез-газа

Сера газов

Серии синтез

Серы синтез



© 2024 chem21.info Реклама на сайте