Реакции формальдегидом в щелочной

Окисление формальдегида перекисью водорода в щелочном растворе может быть представлено следующими последовательными реакциями [c.129]

До сих пор не внедрены в промышленность следующие методы получения акрилатов альдольная конденсация формальдегида с уксусной кислотой в паровой фазе на катализаторах из цеолита Са при 375—385 °С [38—39] взаимодействие формальдегида, спиртов и уксусной кислоты [40] реакция формальдегида и эфиров в присутствии солей щелочных металлов карбоновых кислот [41], метаборатов Na или К [42] и цеолитов [43]. [c.149]

В щелочной среде и при избытке формальдегида протекает и далее преимущественно реакция оксиметилирования и образуется смесь фенолоспиртов в соответствии со схемой [c.397]

Реакция конденсации в кислой среде (до 1 % соляной или серной кислоты) проводится при 96—98°С и постоянном перемешивании. Используют обычно 37%-ный раствор формальдегида. Температура реакции в щелочной среде (избыток нейтрализующего агента при омылении) зависит от того, каким реагентом омыляет-ся алкилфенол, и составляет 70—85%. Процесс конденсации контролируют по показателю преломления получаемого продукта. На эффективность процесса конденсации влияют температура реакции, соотношение реагирующих масс алкилфенола и формальдегида и качество алкилфенола. [c.316]

Аммиак и формальдегид реагируют, образуя смесь метиламинов. Подобным же образом а-окси- и а-алкоксикислоты дают, кроме других продуктов, альдегид, содержащий на один атом углерода меньше, по сравнению с исходным соединением. Например, гликолевая кислота дает щавелевую кислоту и формальдегид [68]. При проведении реакции в щелочной среде на железном, медном или никелевом аноде получаются щавелевая, глиоксиловая и муравьиная кислоты. Однако на платиновом аноде основным продуктом является формальдегид [69]. Молочная кислота или ее соли при электролизе образуют уксусную кислоту, уксусный альдегид и муравьиную кислоту [70]. Для получения пировиноград-ной кислоты применяют медную соль молочной кислоты, что приводит к образованию медной соли пировиноградной кислоты, которая осаждается по мере образования таким образом предотвращается дальнейшее окисление [71]. При электролизе солей сахарной кислоты получается сахар, содержащий на один атом углерода меньше, чем в исходной кислоте. Например, D-глюкуроновая кислота дает D-арабинозу [72] [c.118]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

На каждой ступени реакции ноликонденсации увеличивается размер макромолекул, но в то же время в них сохраняются метилольные группы, благодаря чему возможно дальнейшее протекание процесса ноликонденсации. Изменяя кислотность реакционной среды или температуру, можно в широких пределах варьировать скорость реакции. В щелочной среде скорость реакции присоединения формальдегида к фенолу значительно выше скорости ноликонденсации метилольных производных. Поэтому реакцию можно легко остановить на любой стадии роста макромолекул снижением температуры. [c.743]

Получите, исходя из этилацетата, соединение состава СбН,дО, образующее оксим при действии гидроксиламина, дающее положительную иодоформен-ную реакцию, обесцвечивающее щелочной раствор перманганата калия одним из продуктов озонолиза этого вещества является формальдегид. [c.494]

Характерное свойство многих реакций формальдегида — их способность протекать как в кислой, так и в щелочной, и нейтральной средах. Это является доказательством наличия четкой, монотонной и непрерывной зависимости реакционной способности формальдегида в гетеролитических реакциях от кислотных свойств среды. [c.82]

Следует учитывать возможность протекания побочных реакций формальдегида в водной щелочной среде реакция Канниццаро [c.95]

Эти соединения широко используются для сшивания целлюлозы. Как уже говорилось, они получаются путем реакции мочевины или ее производных с формальдегидом. Эта реакция катализируется как кислотами, так и ш елочами, но является обратимой. Механизм реакции формальдегида и какого-либо аминосоединения может быть представлен в общем виде следующей схемой щелочная среда [c.193]

Ртутный метод . В результате реакции формальдегида с реактивом Несслера в щелочной среде выделяется ртуть, которую можно определить иодометрически. Метод пригоден для определения небольших количеств формальдегида, а также формальдегида в присутствии гексаметилентетрамина . [c.375]

Как уже отмечалось, на тип полученного синтана влияет также последовательность проведения конденсации и гидрофилизации. Мы применяли метод совместной конденсации и сульфо-метилирования, то есть не проводили этих реакций строго раздельно (Рейх, 1957). Необходимо подчеркнуть, что конденсация фенолов при таком способе происходит в щелочной среде за счет едкого натра, освободившегося при реакции формальдегида с сульфитом натрия. Это обстоятельство обусловливает некоторое своеобразное протекание синтеза, что проявляется в замедлении скорости реакции сульфометилирования и в усилении окраски получаемого продукта. На выбор этого метода также повлияли технические возможности, имевшиеся в нашем распоряжении во время проведения промышленных опытов. [c.297]

Конденсацией называют соединение молекул с выделением воды. Сначала проводят соединение фенола или его производных с формальдегидом в отношении от 1 1,5—до 1 2,5. При этой реакции применяют щелочные катализаторы — аммиак или соду. Образуется легкоплавкий продукт, хорошо растворимый во многих жидкостях. Его называют резоль или смола А. Это промежуточный продукт, из которого получают пластмассу. Пластмасса состоит из длинных молекул, расположенных цепочкой, которые образовались при соединении молекул фенола и формальдегида с выделением воды. [c.191]

Метод основан на окислении солянокислого фенилгидразина при добавлении его к раствору, содержащему формальдегид и гексацианоферрат(1П)калия, до фенилгидразона. Промежуточный продукт окисления конденсируется с формальдегидом, образуя вещество, окрашенное в оранжево-красный цвет. При проведении реакции в щелочной среде все вещества, выделяющие формальдегид в кислой среде, не образуют окраски. [c.430]

При проведении реакции присоединения в щелочной среде (при pH 9) найден первый порядок как по фенолу, так и по формальдегиду [287-288]. При взаимодействии бисфенола с формальдегидом в щелочной среде также установлен второй порядок [289]. Однако имеются данные о том, что аналогичные реакции в щелочной среде описываются уравнениями реакции первого порядка [290-291]. [c.144]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Коричневый порошок, после сушкн (при 60—80 С) почти черный. Пл. 7,14г/ом при 16,6 С. Выше 100 °С разлагается- Окись серебра несколько растворима в воде (0,0013% при 20 °С), реакция раствора щелочная. Сухой и влажный препарат при хранении в темноте устойчив, на свету постепенно разлагается на Ag и О. Формальдегид в присутствии щелочи восстанавливает AgjO до металлического серебра. [c.336]

Совсем по-иному протекают реакции в щелочной среде. Попытка омылить акрилонитрил в водно-щелочной или водно-спир-товзй среде приводит к немедленному присоединению молекулы воды или спирта по двойной углерод-углеродной связи Так же формальдегид в водно-щелочной среде образует с акрилонитрилом формаль- или гемиформальцианги-дрин [c.59]

Платинохлористоводородная кислота восстанавливается формальдегидом в щелочной среде с образованием мелкораздробленной платины, которая отлагается на активированном угле. При этом протекает несколько реакций. Формальдегид окисляется до муравьиной и угольной кислот, которые иод действием щелочи превращаются в соответственные соли. Кроме того про1исходит частичный распад муравьиной кислоты с образованием СО и воды, а также (в присутствии платины) с образованием СОг и водорода. [c.54]

Исследование обмена изотопами кислорода для выяснения поведения перекисного кислорода в реакциях с участием перекиси водорода имеет столь существенное значение, что оправдывает специальное рассмотрение этого вопроса независимо от числа посвященных этому вопросу исследований. Были поставлены опыты с мечеными атомами и для определения хода превращения атомов молекул субстрата при реакциях с участием перекиси водорода, однако результаты этих исследований носят менее общий характер и они будут рассмотрены при обсуждении реакции отдельных элементов. Интерес должны представлять также опыты с меченым водородом перекиси водорода, ио, как и следовало ожидать, водород перекиси спонтанно и быстро обменивается с водородом воды. Это установлено Эрлеимейером и Гертнером [99], которые измеряли содержание дейтерия в трех фракциях от перегонки смеси 2%-ной DgO, содержавшей около 10% H Og. Не обнаружено никакого различия в содержании дейтерия в трех фракциях после введения поправки на влияние самой перегонки с точки зрения обогащения проб дейтерием. Можно пользоваться меченым водородом для исследования реакций с некоторыми веществами, которые не обмениваются с водой или перекисью водорода. Такой опыт проведен Бирцем и Бонгоффером [100] оказалось, что молекулярный водород, получаюш,ийся при реакции формальдегида с перекисью водорода в щелочном растворе, образуется исключительно из формальдегида. Ниже рассматривается вопрос о применении тяжелой воды для исследования эффектов растворителя. [c.323]

Как диазониевые, так и иодониевые соли успешно применяются в качестве арилирующих агентов. Перенос арильной группы может происходить, как гетеролитически, так и гомолитически в зависимости от выбранной соли и условий реакции. При распаде солей диазония в кислом растворе с почти количественным выходом получаются продукты, образования которых следовало бы ожидать в случае полярного механизма реакции. В щелочной среде в результате реакций с участием свободнорадикальных промежуточных продуктов получается сложная смесь веществ [6]. Например, при разложении хлорида или фторобората бензолдиазония в подкисленном метаноле основным продуктом является анизол, который получается с выходом 93% кроме того, было выделено менее 1 % бифенила. Разложение в метаноле в присутствии ацетатного буфера приводит к получению смеси, содержащей 85—90% бензола, 4,5% бифенила, 0,6% азобензола, некоторое количество анизола и 80—90 мол.% формальдегида на 1 моль распавшейся диазониевой соли [7]. [c.34]

Подобные бис-метиленовые производные устойчивы и могут быть выделены из реакционной смеси. Впервые их образование было показано на примере реакции формальдегида с аденозином в дальнейшем аналогичные соединения были получены исходя из аденозин-2 (3 )-фосфата и гуанозин-2 (3 )-фосфата. При взаимодействии формальдегида со смесью аденозин-2 (3 )-фосфата и гуанозин-2 (3 )-фосфата удалось получить несимметричное производное типа X, содержащее остатки аденозина и гуанозина Ч Все эти бис-(нуклеотидил)-метиленовые производные были выделены также из продуктов щелочного гидролиза РНК, обработанной формальдегидом [c.411]

Полярографическому изучению кинетики и равновесия реакции формальдегида с аминокислотами посвящена работа Турьяна и Жанталай [13], в которой определены константы равновесия при образовании моно- и диметилольных производных в щелочном растворе из аминокислот и формальдегида и константы скорости разложения монометилольных производных на соответствующие аминокислоты и формальдегид в кислых растворах. При этом также показано, что константы скорости разложения монометилоль ных производных а-аминокислот значительно больше соответствующих констант р-аминокислот. [c.166]

Мастер производственного обучения напоминает учащимся сущность протекающих здесь реакций в щелочной среде фенол взаимодействует с избытком формальдегида, образуя гидроксиметилфенолы [c.170]

Делан — производное хинона — катализирует реакцию формальдегида с о-динитробензолом, в результате образуется фиолетовая щелочная соль ациформы о-нит-розонитробензола. [c.44]

В отношении приведенных реакций образования сульфофенольных ионитов следует заметить, что авторы [55, стр 54] привели схему образования ионитов в щелочной среде. Здесь действительно (как уже отмечалось) для образования нерастворимого продукта требуется введение в реакционную смесь свободного фенола, поскольку в данном случае не образуготся карбокатпоны и не происходит частичного замещения сульфогрупп метиленовыми группами. Преимущественное образование начальных продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом, содержащих в молекуле более одной первичноспиртовой группы, также характерно для реакции в щелочной среде [206—208, стр. 424]. [c.202]

Второй способ синтеза самоотверждающихся акриловых пленкообразователей заключается в обработке формальдегидом сополимера, содержащего боковые амидные группы [76, 77]. При ЭТОМ способе вначале получают сополимер (мет) акриламида, (мет) акриловой кислоты и их алкиловых эфиров, который затем обрабатывают водным или спиртовым раствором формальдегида. Взаимодействие амидных групп сополимера с формальдегидом в щелочной среде приводит, так же как и в случае мономерных амидов, к образованию Ы-гпдроксиметильных групп. Обработкой же сополимера спиртовым раствором формальдегида в кислой среде получают продукт, содержащий Ы-алкоксильные группы. Гидроксиметилирование в щелочной среде при синтезе водорастворимых пленкообразователей гораздо удобнее проводить водным раствором формальдегида. Реакция формальдегида с амидными группами сополимера достигает равновесия через 3—4 ч. Для быстрого завершения реакции формальдегид вводят из расчета 1,5 моля на 1 моль амида [78], [c.49]

Бэр [5] описал реакцию между щелочным раствором форм-альдегида-С и аналогичным карбонильным соединением, содержащим замещенную фенильную группу. Смесь 0,50 г (1,67 жмоля) 9-оксиметил-9-флуоренилфенилкетона (полученного из щелочного раствора формальдегида и фенпл-9-флуоре-нилкетона), 5 мл спирта, 7 мл (23 жмоля) 10%-ного раствора формальдегида-С и 5 мл 50%-ного водного раствора едкого кали перемещивают в течение 30 мин. Поскольку продукт реакции (по всей вероятности, 9-метилен-С -флуоренон) очень быстро полимеризуется, осадок (0,25 г) отделяют, растворяют в гексане и бромируют. В результате получают 0,15 г 9-бром-9-(бромметил-С ) флуорена (т. пл. 143°) [6]. Молярные удельные активности продукта и не вощедщего в реакцию формальдегида составляют соответственно 94,7 и 93,5% активности исходного вещества, что указывает на равновесие между альдегидом, кетоном и оксикетоном. [c.34]

Иминодиуксусная кислота HN( H2 OOH)2 может вступать в реакцию в щелочных растворах с фенолом или крезолом и формальдегидом, образуя соединения типа оснований Манниха [c.226]

Соотношение реагирующих масс алкилфенола формальдегида. При проведении реакции в кислой сре это соотношение составляет 1 0,24 (по весу) при пров дении реакции в щелочной среде — 2 1 (в молях) hj 1 0,4 (по весу). Несоблюдение этих соотношений пр водит к получению присадок с пониженными вя костью, содержанием золы и щелочного металла, пр тивокоррозионными и другими свойствами. [c.104]

Конденсацией алкилфенолов и карбамида с формальдегидом [[8] синтезированы алкиларилпроизводные карбамида. Известно, что карбамид конденсируется с формальдегидом, образуя высокомолекулярные соединения. Реакция может протекать в присутствии различных конденсирующих средств в нейтральной, кислой и щелочной среде. Состав продуктов зависит от условий конденсации (типа катализатора, концентрации реагентов и продолжительности реакции), но первичными продуктами во всех случаях являются MOHO- и диметилолпроизводные карбамида. Так, в [c.27]

Олигомеры получаются поликонденсацией фенола и формальдегида в водной среде в присутствии катализаторов кислотного или щелочного характера. Реакция протекает через стадию оксиметилирования в орто- и параположения фенольного ядра с образованием соответствующих орто- и парамети-лолфенолов (оксибензиловых спиртов) [c.397]

В качестве беззольной диспергирующей присадки патентуются эфиры замещенной гидроксиароматической кислоты (например, салициловой) и пентаэритрита. Последний может быть подвергнут обработке формальдегидом и алкиленполиамином [пат. США 1098708]. Для получения аналогичных присадок гидроксиарома-тические соединения конденсируют с формальдегидом в присутствии щелочного реагента промежуточный продукт нейтрализуют и затем вводят в реакцию с полиалкиленполиамином [пат. США 3980569]. [c.86]

Как известно, фенолы и алкилфенолы легко реагируют с формальдегидом, образуя разнообразные продукты — от простых ме-тилольных и метиленовых производных до сложных полимеров. Реакция конденсации алкилфенолов с формальдегидом может протекать как в кислой, так и в щелочной среде за счет водорода в орто- и пара-пдложении. Конденсация двух молекул алкилфенола с одной молекулой формальдегида в кислой среде приводит к образованию дигидроксидифенилметана, который с избытком реагирующих веществ образует линейный полимер— новолачную смолу. Дналкилдигидроксидифенилметан является основным компонентом при синтезе барийсодержащих алкилфенольных присадок типа БФК и ИХП-101. [c.192]

Реакционная способность карбонильных и ароматических соединений изменяется в данных процессах в обычном порядке. 1 алогенбензолы еще способны к зтпм превращениям, но ароматические вещества с более электроотрицательными группами в реакцию не вступают. Наоборот, фенол взаимодействует с реакционно-способными альдегидами (особенно с формальдегидом) не только нри кислотном катализе, но и при щелочном, что обусловлено пе-ре Содом фенола в более активную форму фенолята, способного прямо взаимодействовать с альдегидом [c.550]

Фенолоальдегидн ы е смолы — получаются в результате реакции поликоидеи-сации фенолов или родственных соединений крезолов, ксиленолов с альдегидами (формальдегид, ацетальдегид, фурфурол и т. п.) в присутствии катализаторов (кислых или щелочных). В ходе реакции получаются промежуточные продукты, способные к дальнейшему взаимодействию, с образованием более сложных продуктов конденсации. Это разнообразие объясняется тем, что в ядре фенола имеются три подвижных атома водорода, способных к реакциям замещения. [c.218]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]

Конденсация алкилфенолов с формальдегидом используется для получения присадок БФК, ВНИИ НП-370, ВНИИ НП-371 и др. Характер протекания реакций зависит от того, в кислой или щелочной среде она осуществляется (природа катализатора). Обычно процесс проводят в периодически действующих аппаратах, в которых осуществляют также алкилирование, фосфори-рование и другие реакции. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология