Катализаторы гафния

Гидратация и дегидратация. Все катализаторы этого класса имеют сильное сродство к воде. Главный представитель этй Ь класса—глинозем. Применяется также фосфорная кислота или ее кислые соли на носителях, подобных алюмосиликатному гелю и силикагелю с окислами тантала, циркония или гафния. [c.313]

В качестве связующего используют оксид алюминия, алюмосиликаты, оксиды кремния, магния и др. Иногда в состав катализаторов вводят оксиды титаны, цинка, гафния, тория и галогены. Содержание цеолита в катализаторе изменяется от 10 до 90%. [c.251]

М. Открытие К. Циглером и со-КАТАЛитические трудниками (Институт Макса СИСТЕМЫ Планка, ФРГ) нового класса НА ОСНОВЕ каталитических систем полиме-ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО ризации этилена при низком ТИТАНА давлении — комплексных металлорганических катализаторов И, 12]—положило начало многочисленным исследованиям в этом направлении во многих странах мира. Первыми каталитическими системами, которые нашли применение в производстве ПЭНД, были системы на основе солей титана и алкилов или галоген-алкилов алюминия. Соединения титана могли быть заменены соединениями других металлов переменной валентности ванадия, циркония, гафния, молибдена и др. Однако низкая стоимость и доступность соединений титана, достаточно высокая активность катализаторов на его основе при полимеризации этилена, возможность получения широкого ассортимента марок ПЭ [c.14]

Диоксид гафния применяется при изготовлении оптических стекол с высоким показателем преломления и в качестве катализатора в органическом синтезе. [c.132]

Гафний находит применение как катализатор в ряде химических процессов, а также в качестве электродного материала в плазменной обработке металлов. [c.20]

Гафний— металл на носителях, соли и окислы, индивидуальные и в сложных катализаторах. [c.559]

Ориентирующее действие гидроксильных ионов можно показать на примере реакций окисления иодида перекисью водорода, катализируемой торием(1У), цирконием(1У), гафнием(1У), ниобием(У), танталом(У) и другими ионами металлов. Эта реакция подробно изучена Яцимирским и сотр. [129—136]. В умеренно кислых растворах названные катализаторы находятся в форме соответствующих оксо-или гидроксо-ионов, например ZrO +, Th(OH) + и т. п. Для каждого катализатора зависимость скорости реакции от pH среды проходит через максимум. Это свидетельствует [c.157]

Гафний, как уже указывалось, используется в ядерной энергетике для регулировочных стержней атомных реакторов, для защитных устройств и т. д. Он находит применение также в электротехнической и радиотехнической промышленности (катоды, контакты и т, д.), в. металлургии как добавка к некоторым сплавам, как конструкционный материал для лопаток турбин реактивных двигателей, для клапанов, сопел и т. д. Двуокись гафния применяется в качестве катализатора при получении бутадиена из этилового спирта, в крекинг-процессе и для других каталитических процессов. Наконец, двуокись гафния, обладая исключительно высокой температурой плавления, рекомендуется наряду с карбидом гафния для изготовления огнеупорных изделий, в частности тиглей для плавки тугоплавких металлов [555]. [c.205]

Нет никаких данных по вопросу о том, насколько активными катализаторами разложения перекиси водорода являются титан, цирконий и гафний. [c.416]

Элементарный иод и иодиды применяют как катализатор, при получении веществ и материалов высокой степени чистоты (для глубокой очистки циркония, гафния и других тугоплавких металлов), а также в фотографии, в аналитической химии. [c.440]

Применение восстановленных соединений титана, циркония, гафния, ванадия и других переходных элементов в качестве эффективных катализаторов полимеризации этилена предусмотрено и в ряде других патентов. Полагают, что катализатор должен представлять собой соединение, в котором металл имеет валентность 3 или меньше [214—216]. [c.103]

В одном из патентов [47] указывается, что смесь гидрида натрия с четыреххлористым титаном не может служить в качестве эффективного катализатора полимеризации пропилена. Однако в другом патенте [221] предлагается использовать гидриды лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, лантана и тория в комбинации с галогенидами титана, циркония или. гафния для полимеризации нормальных олефинов (этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1), разветвленных олефинов (изобутилена), 1,1- и 1,2-дизамещенных этиленов (бутена-2 и 2-метил бутена-1) циклических олефинов (циклогексена), олефинов, содержащих ароматические ядра, таких, как стирол, и, наконец, несопряженных диенов типа гексадиена-1,5 и пентадиена-1, 4. [c.116]

В английском патенте перечисляются борогидриды лития, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. Необходимо отметить, что борогидриды натрия и калия в этом списке отсутствуют. Действительно, в одном из примеров, лежащем в основе патента, показано, что при полимеризации этилена в присутствий 1 г окисномолибденового катализатора и 0,2 з борогидрида лития в среде ксилола образуется 9,3 г твердого полимера. При замене борогидрида лития равным по весу количеством борогидрида натрия твердый полимер не образовывался. В патенте утверждается, что натрий обладает электроотрицательностью, равной [c.327]

Двуокись гафния служит катализатором для многих органических реакций. Она катализирует процесс разложения спирта [94, 95], при котором, в основном, протекает реакция дегидратации, сопровождающаяся побочными реакциями (дегидрогенизация, образование жидких непредельных углеводов и др.). Как и в случае циркония, большей каталитической активностью обладает окись, высушенная при 150° С [94]. Прокаливание при температуре 500° С сильно снижает каталитическую активность, а после прокаливания при 1000° С активность полностью исчезает. [c.14]

Галогениды гафния катализируют полимеризацию углеводов (парафинов, нафтенов, олефинов и др.) [117]. Патентуется, например, способ полимеризации олефинов на сложном катализаторе, в состав которого входит тетрахлорид гафния [118]. Хлорид, сульфат и нитрат гафния используются в текстильной промышленности при обработке тканей с целью придания им водонепроницаемости, огнестойкости или утяжеления [23]. Радиоактивный фосфат гафния применяют в лечебных целях [23]. [c.16]

Описано получение тетрабромида гафния бромированием металлического гафния в токе аргона или азота [93, 168]. При использовании азота в качестве носителя брома бромирование протекает при 320—350° С [1681. Если в качестве носителя брома применять аргон, температуру необходимо поддерживать в пределах 520—550 [168] или 600° С [93]. То же наблюдается и при бромировании циркония в присутствии азота реакция протекает при более низкой температуре, чем в присутствии аргона. Это указывает на то, что азот при галогенировании циркония и гафния действует как катализатор. По-видимому, вначале образуется нитрид гафния (циркония), который реагирует с галогеном при более низкой температуре, чем чистый металл. [c.203]

Летучие соединения элементов в особо чистом состоянии все шире применяются для получения чистых металлов и полупроводниковых слоев. Наиболее широким классом соединений в этом плане могут быть летучие хлориды элементов 1И—VI групп периодической системы трихлориды бора, алюминия, галлия, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, тетрахлориды углерода, кремния, германия, олова, титана, циркония, гафния, ванадия и теллура, пентахлориды ниобия, тантала и молибдена, гексахлорид вольфрама, хлористые сера и селен. Эти вещества имеют молекулярную кристаллическую структуру и, как следствие этого, низкие температуры кипения и плавления. Многие из перечисленных хлоридов служат исходными продуктами для получения элементов особой чистоты — бора [1], кремния 12—4], германия [5—7], циркония и гафния [8, 9], мышьяка [10] и др. Особо чистые хлориды имеют также и самостоятельное значение [11, 12] как катализаторы некоторых химических процессов. [c.33]

Помимо катализаторов перед карбонизацией в гидратцеллюлозные волокна вносят различные вещества, устраняющие дефекты углеродных волокон или придающие им новые свойства, в частности изменяющие их-теплофизические, электрофизические и другие характеристики. К такого типа добавкам относятся тугоплавкие и термостойкие соединения соли и окислы гафния, свинца, алюминия, сурьмы, бора, магния, кадмия, германия, цезия, циркония, ванадия, урана и др. [68—70]. [c.110]

Фтор и его соединения приобретают все большее практическое значение. Соединения фтора уже давно применялись при электролитическом получении алюминия, электролитическом осаждении и рафинировании металлов, в производстве инсектицидов, при консервировании древесины, в производстве кислотоупорных замазок и т. д. В настоящее время фтор и его соединения нашли применение также при разделении ряда редких металлов (циркония и гафния, ниобия и тантала, актиноидов), в качестве флюсов при пайке специальных сталей, как рабочие вещества холодильных машин, как катализаторы многих процессов химической технологии, при изготовлении химически устойчивых жидкостей и пластических масс и т. д. [c.9]

Осажденные твердые катализаторы для приготовления высокомолекулярных полиэтиленов при низком давлении можно готовить взаимодействием солей титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама с триалкилалюминием [101]. Вместо триалкилалюми-ния можно применять галогениды алюминия [102] и алкильные производные магния и цинка [103]. Возможно также использовать алкильные производные металлов группы I, например натрия или лития [52, 75]. Аналогичные -катализаторы могут использоваться и для полимеризации высших олефинов [1, 59]. [c.288]

В первом иатепте в качестве катализатора орго-алкилирования предлагали металлы способные образовать е фенолом соли, - Ка, К, 1-1, Мё, п, Ре, Л1, Си позднее была обнаружена каталитическая активность фенолятов галлия 49, 50], титана [51, 52], циркония, гафния, ниобия, тантала и ванадия [53], но практическое значение напюл только фенолят алюминия. [c.199]

Марганец обычно определяют спектральными методами (см. стр. 169 и 172). Кроме того, марганец в 2г10, 2г20, 2г30 и гафнии может быть определен фотометрически после окисления его иодатом калия до перманганата (см. стр. 60). В качестве катализатора используется небольшой кусок платиновой сетки. [c.142]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

Катализаторы, которые в качестве сокатализаторов включают производные металлов I—III групп и оказываются эффективными при лолиме-ризации этилена, других а-олефинов и сопряженных диенов, большей частью являются производными соединений металлов IV—VI групп, в том числе соединений титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена, селена, теллура и вольфрама. Особенно эффективны соли титана, циркония, хрома, торжя и урана [36, 122]. Обычно используемые соединения переходных металлов включают гало-гениды, оксихлориды, ацетилацетонаты, алкоголяты, окислы, комплексные галогениды типа фтортитанатов и фторцирконатов, ацетаты и бензоаты. [c.105]

При полимеризации этилена, а-олефинов и несопряженных диолефиноа в качестве катализаторов можно использовать титан-, цирконий -гафний-, торий-, олово- и германийорганические соединения, сочетая их с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными галогенидами [231]. Активность катализаторов возрастает при добавлении галогенидов-алюминия, галлия, индия и таллия, особенно если органиче,ские соединения металлов IV группы содержат ароматические или высокомолекулярные алкильные заместители. Оптимальные молярные соотношения металлоорганическое соединение металла IV группы галогенид металла [c.110]

Более поздний патент [23] еще в большей степени подкрепляет эту точку зрения. В нем предлагается при полимеризации этилена и других а-олефинов использовать хлористый алюминий и любой из перечисленных ниже металлов натрий, калий, литий, рубидий, цезий, бериллий, магний , цинк, кадмий, ртуть, алюминий, галлий, индий и таллий в сочетании с производными титана, циркония, гафния или тория. В число этих производных металлов IVA группы входят соли одноосновных органических кислот, например ацетат титана и пропионат циркония, комплексные соли двухосновных органических кислот, например натрийтитапмалонат и налийтитаноксалат, алкоголяты, например тетрабутилтитанат и дихлор-бутилтитанат, а также производные аминоспиртов, например триэтаноЛ-аминтитанат. Особо подчеркивается, что необходимо использовать такой свободный металл или элемент вместе с хлористым алюминием, так как в сочетании с производными металлов IVA группы он сам по себе не является эффективным катализатором полимеризации. Лучше всего брать [c.174]

В патенте [47], посвяш,енном полимеризации пропилена с использованием катализаторов на основе алкилов натрия и четыреххлористого титана, указывается, что смесь гидрида натрия и четыреххлористого титана для иолимеризации пропилена не эффективна. Однако в другом патенте [221] описано применение для полимеризации алифатических, ароматических и циклических олефинов, а также несопряженных диенов, катализаторов на основе гидридов целого р>1да металлов I—III групп, включая гидрид натрия, в сочетании с галогенидами титана, циркония или гафния. В качестве сокатализатора в комбинации с четыреххлористым титаном может быть исцользован алюмогидрид лития [133]. Последний способен реагировать с а-олефинами с образованием литийалюминий-тетраалкилов, которые являются обычными сокатализаторами при полимеризации олефинов. Поэтому естественно предположить, что механизм полимеризации на такого рода катализаторе сводится к образованию in situ литийалюминийтетраалкилов и последующ ему образованию комплексов с четыреххлористым титаном. Возможна также реакция алюмогидрида лития с четыреххлористым титаном, аналогичная описанным выше реакциям четыреххлористого титана с гидридом натрия. При этом получаются соединения титана низших валентностей. Такие соединения, образуя комплекс с олефинами, также могут инициировать реакцию полимеризации. [c.177]

Эффективным катализатором полимеризации является смесь окисп никеля на активированном угле с борогидридом металла, например натрия, лития и калия. Интересно отметить, что борогидриды, которые могут быть использованы в качестве сокатализаторов (например, борогидриды натрия, лития, калия, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана), характеризуются, согласно данным патента [15], тем, что все они в условиях процесса полимеризации, т. е. между 25 и 250°, реагируют с водой с образованием водорода. Указанные борогидриды способны также восстанавливать соли многовалентных металлов, например восстанавливать титан в Ti l4 до трехвалентного состояния. Борогидриды применяют в количестве от 0,05 до 2,5 весовой части на 1 весовую часть окиси никеля, включая носитель, но лучшие результаты получаются, когда это количество составляет 0,5—1,0 весовой части. [c.319]

В американском патенте перечисляются борогидриды как щелочных металлов, главным образом натрия, лития и калия, так и магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. В нем приводятся те же примеры, что и в английском патенте, включая разобранные выше примеры, показывающие эффективность борогидридов лития и недостатки борогидридов натрия в качестве промоторов Однако приводится и дополнительный пример, показывающий эффективность борогидрида натрия в качестве промотора. Причина различной эффективности борогидрида натрия в этих примерах, очевидно, обус.тювлена применением в последнем случае более высокого соотношения промотора и металлического катализатора и заменой ксилола толуолом. Полимеризация в присутствии борогидрида лития в сочетании с окисью молибдена (реакционная среда — ксилол) или окиси вольфрама на окиси циркония (реакционная среда — изооктан или декалин) протекает успешно, если [c.327]

Пр именение. Соли галлия и гафния используются в качестве катализаторов в органическом синтезе. Хлористый галлий, растворимый в органических растворителях, как катализатор имеет существенное преимущество перед хлористым алюминием. Ниобаты и танталаты калия, натрия и других металлов применяют для изготовления пьезоэлектрических преобразователей, керамических сегнетоконденсаторов и усилителей сигналов изображений в телевизорах. Тантал-калий фтористый используется для производства чистых препаратов тантала, не содержащих ниобия. [c.32]

Для получения этилена из окиси углерода и водорода при нормальном давлении и температуре 350—520° С рекомендуется сложный четырехкомпонентный катализатор, в состав которого входит окись или гидроокись гафния [961. Катализатор, состоящий из НЮа + А12О3 и MgO, изготовленных особым способом из хлоридов гафния и алюминия, а также магний-органических соединений, применяется при крекинге нефти [97, 231. [c.14]

Соединения гафния катализируют электрохимическое восстановление перекиси водорода [65] и реакцию окисления иодида перекисью водорода в кислой среде [66]. Это свойство основано на образовании перекисных комплексов гафния, легко разлагающихся или восстанавливающихся на электроде с регенерацией ионов гафния (катализатора). Максимальная величина каталитического тока восстановления перекисного комплекса гафния достигается при pH 2,5—2,7 [65], а максимальное значение скорости реакции окисления иодида — в растворах с pH 2,1—2,2 [66]. Это свидетельствует о том, что каталитически активными частицами являются сильно гидролизованные ионы гафния. Согласно данным [2], гафний в этих условиях находится в виде Hf (0Н)+ и Hf (0Н)4 или их полимеров. Исследование взаимодействия оксихлоридов циркония и гафния с перекисью водорода рН-метрическим [67] и кинетическим [88] методами показало, что в растворе образуются гидролизованные перекисные комплексы с отношением металла к HjOa, равным 1 1. В растворах с pH 0,7—1,75 состав комплексов может быть представлен формулами Hf (0Н)з02Н и Zr (ОН)зОзН [67]. Возможно протекание следующих реакций [c.284]

Растворы алкоксисоединений титана, олова, циркония и гафния становятся годными для образования тонких однородных пленок значительно скорее, чем растворы алкоксикремния и алкоксигермания. При этом введения катализаторов не требуется, па-види-мому, из-за того, что процессы созревания облегчаются уже самим ассоциированным состоянием их молекул. Введение кислоты в растворы тетраэтоксититана необходимо лишь для их стабилизации и сохранения прозрачности. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология