Изобутилен сополимеризация

Зависимость состава сополимера от состава полимеризуемой смеси (шихты) и конверсии мономеров обычно характеризуется константами сополимеризации. В литературе [10, с. 473] указываются следующие константы сополимеризации для пары изобутилен (М])—изопрен (М2) Г1 = 2,5 0,5, Г2 = 0,4 0,1. [c.342]

Очистка хлористого метила. Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука очень чувствителен к ничтожным количествам примесей как в изобутилене, так и в изопрене и хлористом метиле. [c.257]

В С4-фракции крекинг-газов содержатся н-бутилены, бутаны, изобутилен, а если крекинг проводят при высокой температуре, то и дивинил. Прежде чем н-бутилены гидратировать во втор-бутиловый спирт, нужно удалить изобутилен и дивинил, так как в условиях, в которых производят гидратацию н-бутиленов, изобутилен полимеризуется, а дивинил образует смолы, по-видимому, в результате сополимеризации с н-бутиленами. [c.151]

Образование СиС=СН используют для определения ацетилена и его выделения из смесей, для отделения Си от As, Zn и d. Ацетиленид u(I)-катализатор полимеризации этилена и пропилена, а таюке сополимеризации этилена с изобутиленом и 1-бутеном. [c.9]

Реакционная способность мономеров при сополимеризации с изобутиленом 195 [c.195]

В случае катионной чередующейся сополимеризации [43] АЦ роста образуются при отрыве протона донорно-акцепторным комплексом, включающим молекулу донорного мономера (изобутилен) и комплекс акцепторного мономера с кислотой Льюиса, от молекулы мономера, растворителя и комплекса. На стадии роста цепи комплекс мономера внедряется в контактную ионную пару АЦ. Чередующиеся сополимеры изобутилена с полярными и диеновыми мономерами способны к различным полимераналогичным превращениям и вулканизации. [c.204]

Для сополимеризации с изобутиленом могут быть использованы различные диеновые мономеры, но только изопрен позволяет устойчиво получать бутилкаучуки со стабильными свойствами. [c.324]

Не наблюдалась сополимеризация с акрилонитрилом, инденом, изобутиленом, малеиновым ангидридом или акролеином. [c.340]

Анализ этих результатов приводит к выводу о сосуществовании в определенной температурной области катионного и радикального процессов полимеризации (изобутилен проявляет некоторую способность к сополимеризации по радикальному механизму). [c.449]

А. В. Топчиев, Я. М. Паушкин и Т. Э. Липатова [60] изучили сополимеризацию изобутилена с пропиленом и псевдобутиленом в гептане в присутствии ВРд при —80° и установили, что псевдобутилен, добавленный к изобутилену в количестве 50%, не понижает молекулярный вес сополимера сравнительно с полимером, полученным из одного изобутилена. Пропилен понижает молекулярный вес сополимера с 5700 до 1960, что видно из сравнения опытов 2 и 3 табл. 71. [c.179]

Изобутилен образует сополимеры с другими ненасыщенными соединениями. Трудность при получении сополимеров заключается в том, что изобутилен значительно легче вступает в реакцию полимеризации, чем второй компонент сополимера. Однако при выборе удачного режима удается получить ценные сополимер-ные продукты. Примером простейшей сополимеризации изобутилена является сополимеризация изобутилена с пропиленом, бутиленами или амиленами. В нефтяной промышленности таким способом уже давно получают полимербензин — ценный высокооктановый компонент моторного топлива. [c.84]

Эти методы появились в результате необходимости разделения фракций С4 и Сз для производства компонентов бензина или бензина методами алкилирования изобутапа или изобутиленами, каталитической димеризации изобутилена, полимеризацией прони.чена, сополимеризацией пропилена с бутиленами и др. Однако этими методами разделения нельзя получить чистые компоненты (99,8%-ный этилен для получения полиэтилена и стирола, пропилен для полипропилена, бутилены, свободные от изобутиленов, и др.). При фракционировании заводских газов на чистые углеводороды возникают специальные технические вопросы поэтому решение их можно рассматривать как отдельную технологию, связанную с установками переработки чистых углеводородов в химической промышленности. [c.289]

Сополимеризация п. бутиленов с изобутиленом проводится при 155—200° и 42—63 ат. Степень превращения олефинов в этом процессе составляет 65—75% октановое число продукта после гидрирования — 93—96 пунктов. Бензин состоит главным образом из 2,2,3-триметилпентана. [c.165]

Результатом реакции является сильное разветвление углеродного скелета. Так, изобутилен имеет только одну метильную группу в боковой цепи, его димер — 3, а тример — 5 боковых метильных групп. Это явление весьма важно, так как оно открывает возможность синтеза углеводородов с высокой детонационной стойкостью. Нри гидрировании диизобутилена Бутлерова получается изооктан, а при гидрировании продукта сополимеризации изобутилена и изопентенов — высокоразветвленные нонаны (некоторые из них, например 2,2,4,4-тетраметилпентан, имеют октановое число выше 100). [c.284]

Сополимеры аценафтилена со стиролом в различных соотношениях изучили А. В. Голубева с сотр. [11611. Они установили, что полимер аценафтилена со стиролом (20 80) обладает повышенной по сравнению с полистиролом теплостойкостью при сохранении высоких диэлектрических свойств. Хороший продукт получается сополимеризацией аценафтилена с метилметакрилатом. Изучены были также сополимеры аценафтилена с изобутиленом, бутадиеном и этиленом. Изобутилен и этилен образуют с аценафтиленом продукты с низким молекулярным весом, а сополимер бутадиена дает хрупкие запрессовки [293, 290, 9771. [c.55]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Большой интерес для промышленных целей представляет использование в качестве исходного материала для реакции оксосинтеза такой смеси олефинов, как смесь гептенов, получаемая при сополимеризации оле-фшговых углеводородоп С3 и С . Пропилен и изобутилен контактируют с фосфорнокислым катализатором [8], получающаяся нри этом смесь [c.295]

В горячем кислотном процессе применяется какая-либо сильная кислота, но абсорбция проводится при температуре, примерно соответствующей температуре второй ступени в холодном процессе. Абсорбция и полимеризация заканчиваются в одну ступень. Одновременно имеет место сополимеризации между нормальными бутенами и изобутиленами 3,4,4-, 2,3,3- и 2,3,4-триметил-пентены обнаружены наряду с двумя диизобутиленовыми изомерами [394]. Октановое число около 86 и при гидрировании достигает 97. [c.115]

Изопрен (2-метилбутадиен-1,3) используется как мономер для получения стереорегулярного цис-полиизопренового каучука, почти не уступающего по свойствам натуральному каучуку и используется, главным образом, при производстве резиновых шин Сополимеризацией с изобутиленом из изопрена производят также бутижаучук. [c.31]

При выбранных параметрах технологического режима в присутствии катализатора происходит полимеризация ненасыщенных углеводородов бутан-бутиленовой фракции. Наибольшей способностью к полимеризации из содержащихся в исходной фракции углеводородов обладает изобутилен, несколько меньшей - н-бутилен. Наряду с полимеризацией протекает и их сополимеризация, также приводящая к образованию изооктилена. Вслед за полимеризацией с н-бутиленом в реакцию вступают нормальные бутилены, которые взаимодействуют между собой. Примесные ненасыщенные y лeвoд6poды - пропилен и амилены - также принимают участив в реакции. Преобладающей реакцией при этом будет сополимеризация их с бутиленами, но полимеризация также протекает. [c.41]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Полимеризацией изопрена в присутствии комплексных металлор-ганических катализаторов получают полиизопреновый стереорегу-лярный каучук СКИ-3 а сополимеризацией изопрена с изобутиленом в среде хлористого метила в присутствии безводного хлорида алюминия — бутилкаучук. Указанные процессы полимеризации и сополи-меризации очень чувствительны к примесям в мономерах. Особенно нежелательно в изопрене присутствие циклопентадиена, ацетилено- [c.115]

Заметим, что и электрофильная активность присуща только образцам иммобилизованных катализаторов, приготовленных в присутствии ароматических соединений. По-видимому, кроме активации связанной комплексной кислоты, присутствие ароматического растворителя обеспечивает сольватирующую (растворяющую) способность в отношении образующегося на поверхности катализатора полимера, в частности полиизобутилена. В случае высокополярных мономеров, например вышеуказанного триметршвинилоксисилана, она оказывается недостаточной, и полимеризация не имеет места [170,171]. При сополимеризации винилсили-лового эфира с изобутиленом, несмотря на заметно меньшую активность последнего, происходит, очевидно, ослабление хемосорбции полярного полимера на полярной поверхности иммобилизованного катализатора и образование со полимерного продукта. Так как индивидуально взятые компоненты - сульфокатионит и алюми-нийхлорид - вызывали только раздельную полимеризацию указанных иономеров, иммобилизованная комплексная система сближает соотношение их активностей. [c.65]

Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические методоы [27 . [c.195]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

Основными примесями, сопутствующими изобутилеиу, являются нормальные олефины, из которых наиболее вреден (3-бутилен, вызывающий снижение выхода полимера. Обычно используется изобутилен, содержащий не менее 99,7% основного вещества и не более 0,2% ту-бутиленов. Чем выше концентрация изобутилена, тем устойчивее и эффективнее протекает процесс сополимеризации. [c.326]

Абкин, Шейнкер и др. [336] исследовали нолимеризацию и сополимеризацию иод действием у-лучей стирола с изобутиленом, метилметакрилатом и акрилонитрилом нри температуре —78° С в растворителях (этилхло-рид, диметилформамид, триэтиламин). Па основании полученных результатов они пришли к выводу, что сополимеризация стирола и изобутилена, а также стирола и метилметакрилата протекает по карбониевому механизму, а стирола и акрилонитрила — по карбанионному. [c.75]

Хлорид урана употребляется для низкотемпературной (от —164 до 0° С) сополимеризации изопрена с изобутиленом в синтетический каучук [963]. По патентным данным, собранным в монографии Гейлорда и Марка [3], хлориды хрома (СгСЬ, СгСЬ, СгОгОг). молибдена (МоСЬ. [c.577]

Изопрен (2-метилбутади0н-1,3) СНг=С—СН = СН2 служит компонентом сополимеризации с изобутиленом для получения бутилкаучука. Кроме того, на его основе можно получить синтетический каучук, идентичный натуральному и даже превосходящий его по некоторым свойствам. [c.29]

Сополимеризация изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука проводится в условиях близких к гомополимеризация изобутилена. Исходный изобутилен повторной ректификацией доводится до концентрации более 99%. Особенно тщательно должны удаляться следы воды. Исходная смесь мономеров состач ляется таким образом, чтобы она содержала 97— 98% изобутилена и 2—3% изопрена. Затем к этой смеси добавляется примерно трехкратное по объему количество хлористого метила, являющегося растворителем. Шихта, поступающая на полимеризацию, имеет состав (в объемн. %) изобутилена — 25. хлористого метила — 74,3 и изопрена — 0,7. Перед поступлением в реактор шихта проходит последовательно через аммиачный и этиленовый холодильники, где охлаждается до (—)100°С. В реактор подается охлажденный (до —95° С) 0,05—0,1% раствор катализатора — хлористого алюминия в хлористом метиле. Реактор охлаждается снаружи кипящим в рубашке этиленом. Суспензия иолимера непрерывно выводится сверху реактора. Время пребывания реакционной массы в реакторе составляет 1,5—2 часа. Условия полимеризации в реакторе температура — 96 —98° С, давление—0,3 ати. [c.173]

Полимеризация олефинов при каталитическом действии фосфорной кислоты впоследствии изучалась многими исследователями [3, 4]. Так, была изучена сополимеризация пропилена с изобутиленом на фосфорной кислоте, в результате которой получаются 4,4- и 2,3-днметилпептоны [3, 4]. При этом было показано, что с повышением температуры реакции до 205° получаются более легкие полимеры, чем при температуре 150° (рис. 17). Аналогичное действие оказывает давление. При проведении реакции полимеризации пропилена под давлением 125 ат полимер получается значительно легче, чем при давлении 35 и 12,5 ат, что видно на рис. 18 по кривым разгонки [5]. При полимеризации ирименя.ла( ь пропан-нрониленовая фракция состава 35% G,sfiв и ( 5% С,з1]8. [c.36]

Катионная полимеризация олефинов происходит тем легче, чем выще основность двойной связи, поэтому особенно благоприятный случай представляет изобутилен. Наоборот, олефины со слабоосновными двойными связями, например акрилаты, акрилонитрил и т. д., катионно не полимеризуются. Энергия активации для олефинов, легче полимеризующпхся катионно, лежит в большинстве случаев значительно ниже 15 ккал моль, в то время как радикальная полимеризация в этих случаях происходит труднее и требует энергии активации более 15 ккал1моль. Изобутилен особенно инертен по отношению к радикальной полимеризации. Он очень важен в том отношении, что при этом возможна катионная сополимеризация. Так, удается совместно полимеризовать изобутилен с изопреном, причем образуется полимер, который еще содержит двойные связи и поэтому может быть вулканизован (бутплкаучук) в противоположность полимеру чистого изобутилена, в макромолекуле которого нет двойных связей. [c.396]

Получение каучука. Б. получают катионной сополимеризацией изобутилена и изопрена в растворе СНдС или С.2Н5С1 при темп-ре ок. — 100°С катализатор — А1С1з. Процесс чувствителен к ничтожным количествам примесей кислородсодержащих соединений, обрывающих растущую цепь и снижающих мол. массу сополимера. К мономерам и растворителям предъявляют след, требования по содержанию в них различных примесей (в %) изобутилен — и-бутилена но более 0,2, спиртов не более 0,002, влаги не более 0,002 изопрен — пиперилена и изоамилена не более 1,0, карбонильных соединений не более 0,0009, влаги не более 0,002 хлористый метил — влаги не более 0,002, отсутствие диметилового эфира, иона хлора, непредельных соединений. [c.177]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.181 , c.196 , c.199 , c.216 , c.473 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.0 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.0 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.360 , c.384 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.39 , c.61 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология