Бутен на силикагеле

Превращение бутена-1 в бутон-2 происходит при прохождении первого над силикагелем [63], пропитанным 40%-ной серной кислотой при температуре около 90 или 75%-ной серной кислотой при 120° [34]. При использовании в качестве катализатора окиси хрома бутен-1, как сообщают [49], превращается при температурах от 249 до 262° на 82% в бутен-2. Установлено также, что диатомитовая земля, пропитанная фосфатом аммония при 300°, также является эффективным катализатором [62]. [c.104]

В ряде случаев перемещение двойной связи является желательным процессом, который необходимо усилить. Например, взаимодействие двух молекул бутена-2 приводит пишь к регенерации бутена-2 в результате чего активность катализатора оказывается ничтожной или вообще равной нулю. Однако введение в какой-либо катализатор (например, №0 на силикагеле) соединения, обладающего изомеризующей способностью, например Mg0, увеличивает кажущуюся активность в результате изомеризации бутена-2 в бутен-1. Последний превращается путем диспропорционирования в смесь этилена и гексена-3. [c.112]

Бутен-1 (I) Бутадиен Окись железа на силикагеле в присутствии НС1, 550—600° С. I О2 НС1 = 1 1 2. Выход 73% [160] Fe—As (окисный), 1 1, на силикагеле в присутствии водяного пара, 430° С, скорость подачи газовой смеси 30 л/ч, смесь содержит I — 13%, воздуха 63%, водяного пара 24%. Выход 63% [161] Fe—Sb (окисный), оптимальное соотношение Fe Sb = 1 6 400° С [162] [c.590]

Изомеризация бутена-1 в бутен-2 температура 400° Силикагель или боксит 1190 [c.499]

Выбор шага спуска производится автоматически, в зависимости от угла между последовательными направлениями движения (см. [58], а также стр. 103). Эта модификация метода градиента была использована для определения констант скоростей изомеризации и окислительного дегидрирования бутенов в дивинил [59, 60]. Она применялась также для осуществления градиентных спусков при изучении методом оврагов кинетики радиационного изотопного обмена дейтерия с гидроксильными группами силикагеля [c.95]

Аналогичное явление наблюдалось при изомеризации бутена-1 в бутен-2 на сульфате никеля, нанесенном на силикагель [80]. Напротив, при превращении хлористого метилена в формальдегид максимальную каталитическую активность наблюдали для образца сульфата никеля, прокаленного при 400°С, который обладал и максимальной льюисовской кислотностью (рис. 49 и 81) [65]. Отсюда следует, что гидролиз хлористого метилена при температурах выще 300°С катализируется льюисовским, а изомеризация а-пинена и бутена-1 - бренстедовским кислотными центрами. Подтверждением важной роли льюисовских центров служат данные для ряда катализаторов, приведенные в табл. 36. Из этих катализаторов бренстедовские кислоты (фосфорная и соляная кислоты на диатомите) неактивны, тогда как все катализаторы, имеющие льюисовские кислотные центры с Яд< + 4,0, активны. [c.149]

I-Бутен можно изомеризовать в равновесную смесь, содержащую 2-бутены Изомеризация протекает в присутствии кислотных катализаторов, как, на пример, кислых фосфатов и серной кислоты, нанесенных на силикагеле [36] или даже при непродолжительном стоянии с 70-процентной серной кислотой нагретой до 75° [37]. Утверждают, что с помощью изомеризации разделение бутиленов значительно облегчается [38]. [c.114]

При осуществлении диспропорционирования смеси к-бутиленов и изобутилена смесь вначале очищают от диеновых и ацетиленовых углеводородов путем селективного гидрирования, например на никелевом катализаторе [70]. Затем очищенную смесь пропускают через катализатор изомеризации для наиболее полного превращения бутена-1 в бутен-2 и устранения возможного образования пентена-2 при последующем диспропорционировании компонентов смеси. В качестве катализатора изомеризации применяют окись магния на силикагеле [71] или щелочной металл на носителе [70]. После изомеризации смесь бутиленов направляют на [c.151]

Изомеризующая активность силикагеля, содержавшего примеси, была впервые обнаружена в опытах с терпеновыми углеводородами. Позже было найдено, что олефины разветвленного строения в присутствии 5102 тоже изомеризуются уже при комнатной температуре [41], но медленно, а при более зысоких температурах (150—300°С) перемещение двойной связи в молекуле н-алке-на протекает со значительными скоростями [42], например при 200°С между н-бутенами в смеси даже устанавливается равновесие. Интересно, что каталитическую активность 5102 можно повысить, облучая его нейтронами при 370°С константа скорости возросла в результате этого в 50 раз [43]. [c.158]

Довольно подробно изучена технология окислительного дегидрирования бутенов. Среди большого числа предложенных каталитических систем лучшие результаты получены при использовании катализаторов на основе окисей молибдена и висмута. Эти окиси, взятые по отдельности, обладают низкой активностью, однако в условиях приготовления и эксплуатации взаимодействуют друг с другом с образованием молибдатов висмута. Наибольшей эффективностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi Мо, близким к единице. Процесс с использованием висмут-молибденовых катализаторов может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора (трубчатые), так и в системах с псевдоожиженным слоем. В первом случае в качестве носителя обычно применяется крупнопористый силикагель, а во втором — силиказоль. Для повышения стабильности к катализаторам добавляют небольшие количества соединений фосфора [до 1,5% (масс.) в расчете на Р2О5]. [c.359]

Для проведения описанного процесса был предложен целый ряд катализаторов. К числу трех наиболее хороших катализаторов можно отнести используе1 1ую в промышленности систему окисей окись кобальта - окись молибдена - окись алюминия (так называемые кобальтмолибденовые катализаторы) /11/ катализатор, содержащий 7% на крупнопористом силикагеле /32/, а также на окиси алюминия /12/. WOз на силикагеле проявляет активность при температурах порядка 400 С, молибдат кобальта - в интервале 150-200°С и Не207 на окиси алюминия - при температурах 30-50°С. Насколько нам известно, в продажу поступает только молибдат кобальта". Поэтому приведенные ниже условия обработки, рабочие параметры процессов получения этилена и бутенов из пропилена, а также каталитические яды относятся именно к этому катализатору. [c.113]

Дифтор-2,3-бис(трифторметил)бутен-3-овая кислота. Гомогенную смесь 230 г (0,88 моль) 2,3- бис(трифторметил)перфтор-бутадиена-1,3 (о получении ам. с. И), 40 г (2,2 моль) воды и 500 мл ацетона запаивают в две ампулы с силикагелем (по 30— 40 г силикагеля в каждой) и оставляют при комнатной температуре. Через неделю ампулы вскрывают, реакционную смесь фильтруют, легкокипящие компоненты отгоняют, собирая дистиллят в холодную воду. Нижний слой представляет собой непрореагировавший диен (63 г). Остаток после отгонки ацетона и диена перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 120—170 °С (93 г), которую очищают перегонкой с 15 мл концентрированной H2SO4. Получают 79 г смеси кислот с т. кип. 140—170 °С. К выделенной смеси кислот добавляют десятикратный избыток Р2О5 и при 50—60 °С отгоняют [c.45]

Фракция смолы полукоксования или ее гидрогенизат с т. кип. 150—200 или 200—300° С Другие соли алю 1 ггс-Бутен-2 Этилен Полимерные смолы миния (сульфат, фосфат Изом транс Ъутен-2 Полимеризация Полиэтилен Al ig нагревание при 200—230° С до температурного скачка, затем выдерживание при последней температуре 1 ч [1729] ) соли алюминия с добавками и на носителях еризация Ai2(S04)g ряд активности сульфатов А1 > >Сц2+ > N 2+ [1733] = Ai2(S04)g, на силикагеле 61,5° С [1734]=, сополимеризация Фосфид алюминия — галогенид ванадия или хрома в углеводородном растворителе, 1—300 бар, 80—300° С [1735] [c.225]

К аналогичным результатам пришел в своих работах И. А. Зубо-вич, который, исследовав много комбинаций атомов и ионов на разных носителях, не нашел связи между полупроводниковыми свойствами носителя и каталазной активностью адсорбированных на них центров (подробней см. его доклад). То же самое мы видим и при гидрогениза-Щ1И ненасыщенных связей ни диэлектрики типа силикагеля, ни комбинация металла с диэлектриком (никель на силикагеле), ни электронные проводники( никель Рэнея), изученные в работах Д. В. Сокольского с сотрудниками (см. их доклады), не показывают существенного различия в активности. Наблюдаемое же различие в активности связано не с носителем, а с природой превращаемых молекул быстрее всего гидрируется стирол на Pt/Ni Рэнея, гептен на Pt2/Si02 гидрируется почти так же, а сильно, разветвленный 2-метил-4-метокси-2,3-бутен на том же Pt/Ni Рэнея гидрируется медленней всех (Д. В. Сокольский с сотрудниками, см. также доклад А. Н. Мальцева). Таким образом, не видно никакого преимущества металлических и полупроводниковых нанесенных катализаторов перед диэлектрическими. [c.198]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

Бутен Бутадиен Окись молибдена на носителях активной АЬОз, цинковой шпинели, силикагеле около 1000° С [558]. См. также [554] СггОз—-М0О3 в присутствии СОг, 500— 600° С [210] [c.627]

Объектами исследования служили бутен-1, бутен-2, гексен-1, октен-1, нонен-1, децен-1, которые получали пиролизом ацетатов соответствующих спиртов. Указанные углеводороды тщательно очищали ректификацией и пропусканием через слой окиси алюминия и специально обработанные силикагель и активированный уголь с последующей ректификацией в токе аргона. Чистоту углеводородов контролировали хроматографически и она была не ниже 99,8%. [c.86]

Согласно работе Mailhe и Renaudie из 1-бутеуа в присутствии силикагеля образовались при 650—750° бензол, толуол, т-ксилол и жидкие непредельные углеводороды, а также пропилен и метан (по 40 объемных процентов каждого из них). 2-бутен дал прй более высокой температуре несколько больше бензола и толуола, наряду с нафталином и антраценом. [c.87]

Mailhe и Renaudie изучали превращение 1-бутена и 2-бутена в жидкие углеводороды, пропуская их над контактной массой из силикагеля при 650— 700°. Из 1-бутена при температурах от 650 до 670 и однократном пропускании были получены жидкле углеводороды с выходом в 33 7<- от веса взятого бу-гена. Одновременно были получены метан и пропилен. В состав жидкого продукта входили бензол, топуол и т-ксилол, составлявшие вместе 21% нафталина и антрацена обнаружено не было. При тех же условиях аналогичные результаты были получены и с изобутиленом. При нагревании 2-бутена до 700 " в присутствии силикагеля выход жидких продуктов, состоявших главным образом из ароматических углеводородов, составлял 37,7% от веса взятого бутена. Этот бутен тем еще отличался от обоих упомянутых выше, что он давал деготь, в котором были найдены как нафталин, так и антрацен. [c.200]

В СССР для анализа смесей углеводородов С3—С3 широкое применение получили трепел Зикеевского карьера [42] и инзенский кирпич с нанесенным на него эфиром триэтиленгликоля и к-масля-ной кислоты [43]. Но так как первый из этих сорбентов не разделяет пару дивинил — тгеракс-бутен-2, а на другом изобутен и бутея-1 элюируются одновременно, целесообразно применять составную колонку [44]. Разделение смеси всех обычно встречающихся углеводородов Сх—С5 рекомендуется проводить на приборе с тремя колонками [45], первая из которых заполнена носителем, пропитанным дибутиратом триэтиленгликоля, а вторая и третья — соответственно модифицированными окисью алюминия (или силикагелем) и трепелом Зикеевского карьера. Анализ проводят так, что при последовательном соединении первой и второй колонок разделяются углеводороды С1—С3, а при соединении первой и третьей колонок — более тяжелые углеводороды. Методика использована для анализа пирогаза. [c.231]

Было предложено много способов очистки ацетилена от сопутствующих соединений. Например, для удаления из него диацетилена и других высших ацетиленов рекомендовано подвергать их гидрогенизации над катализатором Р1 на силикагеле 153] или на окиси алюминия в растворе К-метилнирролидона до превращения в бутадиен, бутен и бутин, отделяемых дестилляцией [54]. Улавливание диацетилена вместе с некоторыми другими примесями можно осуществлять с помощью серной или ортофосфорной кислоты на твердой основе при 200°С [55], а также с помощью разнообразных мелкопористых адсорбентов [56—58]. Такое улав- [c.14]

В качестве гетерогенных катализаторов диспропорционирования применяются окислы многих металлов IV—VIII групп периодической системы, н<1несенные на окись алюминия или силикагель. Некоторые металлы (Мо, W, Re) эффективны также в виде карбонилов. Катализаторы для получения изоамиленов разрабатываются, в основном, в лабораториях фирм Бритиш Петролеум [8—12] и Филлипс [13—19]. Первая фирма рекомендует окись рения, нанесенную на окись алюминия или смешанный алюмосиликат. В качестве сырья может быть использована смесь олефинов С4, подвергнутая изомеризации над окисью алюминия с нанесенным на нее металлическим калием при —30 °С, в результате чего бутен-1 превращается в бутен-2. Диспропорционирование проводится при 25 °С и давлении 10,5 кгс/см . Выделенная фракция g содержит от 97 до 99,5% ТМЭ. Фирмой Филлипс для этой же цели применяется окись вольфрама на силикагеле при 450 °С и 21 кгс/см . Необходимо отметить, что диспропорционирование олефинов в заметной степени протекает и па одной окиси алюминия [3]. Это дает новое объяснение причины образования углеводородов G3 и в процессе дегидрирования изопентана и изоамиленов. [c.266]

И.звестно, что структурная изомеризация олефинов протекает, как правило, на кислотных катализаторах, обладаюи],их средними и слабыми кислотными центрами 1.6, 7.1. Реакция структурной изомеризации бутена-2 изучалась нами на ряде 1 звестных катализаторов дегидратации и изомеризации уАЬОз, кальцийфосфатном (КДВ-15) и силикагеле (КСК). Иа у иОз наряду со структурной изомеризацией протекает и скелетная изомеризация бутена-2 с образованием изобутилена и иро-дукто.в его диспропорционирования с н-бутенами (табл. 2). Это объясняется наличием достаточно сильных кислотных центров иа поверхно- [c.3]

ОДСтва акриловой кислоты окислением пропилена. При окислении н-бутенов в присутствии водного раствора РёСЬ получается метилэтилкетон, а в среде уксусной кислоты через бутилацетат — уксусная кислота. Окислением бутена-2 в присутствии У/гОъ на силикагеле получают малеиновый ангидрид, единственным методом производства которого совсем недавно было окисление бензола. Окислением 2-метилпропена (изобутилена) может быть получена мета-криловая кислота. Окислительный аммонолиз олефинов становится наиболее эффективным методом получения нитрилов. Особенно большое значение приобрел окислительный аммонолиз пропилена для получения акрилонитрила и окислительный аммонолиз 2-метилпропена для получения метакрилонитрила. [c.269]

Б. А. Казанский с сотрудниками [65] изучал изомеризацию двойной связи у различных метилгексенов-1 и гексена-1 над кислым катализатором — окисью алюминия — при температуре 80° С. Сравнительно легкий переход двойной связи в 2-метилпентене-1 и 2, 3-диметил-бутене-1 в положение 2 объясняется наличием при двойной связи метильных групп, обладающих электронодо-норными свойствами, что облегчает присоединение протона, т. е. образование иона карбония. Соединения, не имевщие алкильных заместителей при двойной связи, изомеризовались труднее. Подобные результаты были получены ранее [381, 416] на силикагеле (при 25°С). Олефины, не имевшие разветвления у двойной связи, в этих условиях не изомеризовались вовсе (гексен-1 и др.). [c.236]

Для твердых кислотно-основных катализаторов были предложены некоторые неременные величины, которыми можно выразить кислотно-основную силу ионов металлов. В работе [24 приведены данные о селективности сульфатов металлов, нанесенных на силикагель, в реакции изомеризации цис-бутена-2. На рис. 7 показана корреляция, которая наблюдается между селективностью, выражаемой соотношением транс-бутен-2 бутен-1 и величинами электроотрицательности x ионов металлов. [c.43]

Бутены более устойчивы, чем 1-бутен поэтому они обычно являются основными продуктами реакций, проводимых при высокой температуре. 1-Бутен можноГТГз Отеризовать в равновесную смесь, содержащую 2-бутены. Изомеризация протекает в присутствии кислотных катализаторов, как, например, кислых фосфатов и серной кислоты, нанесенных на силикагеле [36], или даже при непродолжительном стоянии с 70-процентной серной кислотой, нагретой до 75° [37]. Утверждают, что с помощью изомеризации разделение бутиленов значительно облегчается [38]. [c.114]

Как видно из приведенных выше данных, активированный уголь не является унифицированным, совершенно стандартным адсорбентом. Угли, полученные из различного исходного сырья, различаются не только по внешнему виду и адсорбционной емкости, по и по способности избирательно адсорбировать те или другие газы. Однако, как правило, но отношению к соединениям, близким по молекулярному строению, количество, адсорбируемое на любом виде активированного угля, увеличивается с возрастанием молекулярного веса или критической температуры. Эта зависимость отчетливо видна из рис. 12. 15 и 12. 16, где показаны изотермы адсорбции для некоторых углеводородов на кокосовом угле (активированный уголь марки О Колумбия ) и на материале, приготовленном из каменноугольного сырья (активированный уголь фирмы Питсбург коук энд кемикал ) [27]. Из рисунков видно, что уголь из скорлупы кокосового ореха обладает большей адсорбционной емкостью, но меньшей избирательностью адсорбции пропана по сравнению с этаном. Пз указанного выше правила увеличения адсорб-ЦИ0НН011 емкости с повышением молекулярного веса или критической температуры адсорбата существует ряд исключений. Пропилен адсорбируется сильней, чем пропан, а 1-бутен сильнее, чем изобутан оба эти случая противоречат правилу молекулярного веса. Адсорбция ацетилена протекает в соответствии с правилом молекулярного веса, но противоречит правилу критической температуры. Эти исключения могут иллюстрировать важное правило (которое еще более отчетливо проявляется для силикагеля и некоторых других адсорбентов), согласно которому избирательность адсорбции возрастает с увеличением ненасыщенности соединения, т. е. ненасыщенные соединения, как правило, адсорбируются в большем количестве и прочнее, чем насыщенные соединения с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле. [c.303]

Смотреть страницы где упоминается термин Бутен на силикагеле: [c.172] [c.104] [c.462] [c.281] [c.462] [c.835] [c.439] [c.38] [c.93] [c.326] [c.3] [c.4] [c.113] [c.4] [c.137] [c.142] [c.130] [c.53] [c.262] [c.439] [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология