Рефрактометрия групп

Содержатся справочные сведения по физико-химическим и физическим методам анализа потенциометрии, кондуктометрии, амперометрии и полярографическому анализу, спектроскопии, фотоколориметрическому, нефелометрическому и турбодиметрическому анализам, пламенной фотометрии, флюоресцентному анализу, рефрактометрии, хроматографии на бумаге и ионообменных смолах. Приведены схемы анализа сложных веществ природного происхождения и искусственно полученных веществ (резины, пластмасс, различных нефтепродуктов), методы определения функциональных групп органических соединений, сведения по техническому анализу металлов и сплавов и др. [c.384]

Следует указать только, что для большинства органических жидкостей нельзя пользоваться рефрактометром, специально предназначенным для определения концентрации сахара, так как органические жидкости обычно имеют высокий показатель преломления, выходящий за пределы шкалы этого прибора. После вычисления молекулярной рефракции, по данным опыта находят значение R по таблицам рефракций атомов, групп и связей, входящих в состав данной молекулы, и сравнивают величину молекулярной рефракции, полученную при их суммировании, с найденной опытным путем. Совпадение этих величин подтверждает аддитивность рефракции. [c.185]

Вытеснительное хроматографирование фракций а-олефинов проводят со скоростью продвижения фронта около 10 мм/мип, что в принятых масштабах разделения соответствует промежутку времени между вытекающими каплями в 20 с. Этого времени достаточно для определения показателя преломления, записи результат и очистки призмы рефрактометра для следующей капли. При расчете состава умножают длину площадки на хроматограмме на поправочный коэффициент, учитывающий объем капель соответствующей группы углеводородов.. . [c.56]

Приборы, с помощью которых измеряют предельный угол отраженного или преломленного света, можно разделить на три группы 1) рефрактометры Аббе, 2) рефрактометры Пульфриха и 3) рефрактометры погружения. [c.100]

В ГОСТ 14941—69 все рефрактометры разделены по надежности на шесть групп. Минимальное допускаемое значение наработки на отказ по ГОСТ 14941—69 составляет 2500 ч. Для определения соответствия характеристик надежности выбранного [c.76]

Эта работа была позднее повторена и расширена для анализов элюата использовали рефрактометр проточного типа [49]. В диапазоне 1—10 мг высота пиков была, прямо пропорциональна содержанию кислот в образце. В этом исследовании использовали боратный буфер с pH 7,1, который имел лучшие буферные свойства. Было показано, что дикарбоновые кислоты удерживаются сильнее, чем монокарбоновые кислоты, и что с увеличением числа гидроксильных групп и двойных связей увеличивается сорбция, что согласуется с теоретическими соображениями. Сродство к смоле уменьшается в следующем порядке щавелевая>яблочная>винная кислота. Фумаровая кислота связывается сильнее, чем малеиновая кислота. [c.175]

Аппаратура и методика проведения стандартных (обычных) измерений. На фиг. 13-1 приведена схема расположения группы (батареи) из трех рефрактометров, применяемых для обычных измерений показателя преломления Пв при 25° С с точностью отсчета до 0,0001. [c.184]

Все три рефрактометра в этой группе —типа Аббе, со шкалой, градуированной до 0,0001, что позволяет делать отсчеты быстро. Точность измерений контролируется путем определения в начале и в конце (а иногда и в середине каждой серии фракций) показателя преломления рабочего стандартного углеводорода, значение которого почти такое же, как и показатель преломления у неизвестного . В качестве рабочего стандартного углеводо- [c.184]

Новые возможности для исследования РТФ олигомеров открывает использование гель-проникающей хроматографии с детекторами комбинированного типа, напр, дифференциальный рефрактометр — ИК-спектрометр, позволяющий одновременно и непрерывно измерять в зависимости от элюентного объема как количество полимера определенной мол. массы, так и концентрацию в нем функциональных групп. Для получения функций ММР и РТФ на основе полученных гель-хроматограмм требуется разработка специальных математич. методов их расшифровки. [c.407]

Так же, как видно из сказанного, рефрактометрия позволяла определить, имеются ли в системе ненасыщенные группы по сосед- [c.200]

Рефрактометрия дает возможность подтвердить правильность предположений о составе исследуемого вещества, установ 1ть число кратных связей и функциональных групп, выявить наличие и характер сопряженных систем. О структуре углеродных цепей и колец метод не дает почти никаких сведений. [c.6]

В табл. 4 Приложения приведены значения размеров атомов I—VI групп периодической системы причем они отличаются от табулированных в Структурной рефрактометрии только в то.м случае, если ковалентные радиусы элементов в результате уточнения изменились по сравнению с прежними значениями более чем на [c.113]

Автоматические рефрактометры этой группы характеризуются сочетанием малого объема кювет, высокой чувствительности и универсальности применения в лабораторных условиях. Предельные значения этих параметров имеют регистрирующие рефрактометры, предназначаемые в качестве детекторов для жидкостной хроматографии и образующие наиболее важную разновидность лаборатор ных автоматических рефрактометров. У лучших моделей современных рефрактометрических детекторов объем кювет составляет всего несколько микролитров (мм ), а чувствительность достигает ЫО , что позволяет уверенно обнаруживать и определять нано-граммовые количества растворенных веществ в концентрациях порядка 10 г/л [3]. Для обеспечения столь высокой чувствительности весьма важной становится проблема эффективного теплообмена и термостатирования, так как необходимо поддерживать постоянство температуры с точностью до 0,00Г [33]. Особым достоинством рефрактометрических детекторов является при этом отсутствие каких-либо ограничений, связанных с химической природой и спектральными характеристиками детектируемых веществ и растворителей. [c.257]

Автоматические рефрактометры этой группы характеризуются сочетанием малой вместимости кювет, высокой чувствительности и универсальности применения в лабораторных условиях. Предельные значения этих параметров имеют регистрирующие рефрактометры, предназначаемые в качестве детекторов для жидкостной хроматографии и образующие наиболее важную разновидность лабораторных автоматических рефрактометров. Особым достоинством рефрактометрических детекторов является отсутствие каких-либо ограничений, связанных с химической природой и [c.252]

Показатель преломления и его функции. Показатель преломления п является одной из наиболее распространенных констант жидкостей. В большинстве случаев экспериментальное определение показателя преломления жидкостей является сравнительно простым и нетрудоемким. Поэтому рефрактометрия часто применяется как метод идентификации соединений. Кроме того, известное правило аддитивности мольных рефракций связей и групп широко применяется для решения вопроса о строении молекулярных соединений. [c.68]

Состав элюата непрерывно контролируют детектором. Детекторы в жидкостных хроматографах можно объединить в следующие группы 1) оптические детекторы, составляющие около 92% всех применяемых детекторов (абсорбционные, люминесцентные, рефрактометры) 2) электрохимические детекторы (потенциометрические, по электропроводности, амперометрические и др.) 3) другие детекторы (транспортные, газовые, микроад-сорбционные). [c.204]

Химический функциональный анализ далеко не всегда позволяет однозначно установить структуру органических соединений. Некоторые группы дают сходные реакции. Иногда вещества в условиях определения оказываются неустойчивыми. Функциональный анализ не нозволяет судить о составе смесей, числе тех или иных групп и о макроструктуре вещества (простраиствеином строении, структуре кристаллов или жидкости, межмолекулярных взаимодействиях и т, п.). Вследствие этого существенную роль в исследовании строения и свойств соединений играют физико-химические, или инструментальные, методы анализа спектральные, электрохимические, хроматографические, радиометрические и др. Для установления структуры вещества чаще всего используют методы, основанные на взаимодействии вещества или смеси веществ, их растворов с различного вида излучениями. К ним относятся ультрафиолетовая, видимая, инфракрасная спектроскопия, метод люми-иесценцин, оптический и рентгеновский спектральный анализ, рефрактометрия, поляриметрия, метод ядерного магнитного резонанса. На взаимодействии с магнитным полем основан метод электронного парамагнитного резонанса, а последовательно с электрическим и магнитным — масс-спектрометрия. Некоторые из этих методов рассмотрены в посебии. [c.82]

К существенному искажению результатов хроматографического разделения приводят погрешности, связанные с детектированием, или усилением. Каждый детектор характеризуется специфичностью, линейностью и чувствительностью. Особенно важна проверка на селективность при анализе микропримесей. Отклик УФ-детекторов может изменяться на вещества со схожими функциональными группами в 10" раз. Необходимо отклик детектора прокалибровать для каждого определяемого вещества. Естественно, что вещества, не поглощающие в УФ-области, не дадут сигнала на самописец при использовании в качестве детектора фотометра. При использовании рефрактометра возможно появление отрицательных ликов. Кроме того, этот детектор необходимо термостатировать, чего не требуется для УФ-детектора. [c.175]

Существует еще один способ идентафикащш, основанный на одновременном использовании двух детекторов. Один детектор неспещ1фичен (катарометр, рефрактометр), а интенсивность сигнала другого детектора зависит от природы вещества, например детектор ЭЗ в газовой хроматографии (ГХ) или УФ-детектор в жидкостной хроматографии. Сравнение хромато-1рамм, полученных с помощью двух детекторов, дает информацию, например, о составе и функщюнальных группах органических веществ. [c.290]

Из оптических методов анализа рефрактометрия является, ио-види- мому, наиболее доступным и приемлемым в практике лабораторного и цехового контроля спиртов и неионогенных ПАВ на основе а-оки-. сей. Метод, основанный на существовании корреляции между содержанием гидроксильных групп и коэффициентом преломления, позволяет определить окись этилена в оксиэтилированных продуктах и может заменить известный метод анализа по точке помутнения 1%-ного раствора. Характер распределения аддуктов окиси этилена на показания не влияет [48]. [c.347]

В. Я. Аноеов родился 10 ноября 1891 г. в Саратове в семье инженера. После окончания Саратовского реального училища поступил в Петербург--ский горный институт. С чувством глубокой признательности вспоминал В. Я. Аносов своих учителей — выдающихся ученых кристаллографа Е. С. Федорова, химиков И. Ф. Шредера, Н. С. Курнакова, Н. П. Вейн-марна, под влиянием которых он, как и многие воспитанники Горного института, стал не столько инженером, сколько химиком. После окончания института в 1918 г. и возвращения в Саратов В. Я. Аносов работал в Саратовском университете сначала ассистентом на кафедре фармации, а затем доцентом на кафедре технической химии, был также в течение нескольких лет краевым судебным химиком. Одновременно, стремясь расширить свое естественнонаучное образование, он закончил физико-математический факультет Саратовского университета по химической специальности. В те годы были выполнены его первые работы по рефрактометрии двойных жидких систем. Он предложил классификацию изотерм показателя преломления, которая является первой классификацией химических диаграмм гомогенных двойных жидких систем. Эти работы были связаны с исследованиями жидких систем, проводимыми группой, руководимой Н. А. Трифоновым. Весь цикл работ протекал в контакте с академиком Н. С. Курнаковым. [c.5]

В свою очередь, анализаторы любого принципа действия подразделяются на группы в зависимости от особенностей функционирования. Оптические анализаторы подразделяют на фотометрические недисперсионные, фотометрические дисперсионные, рефрактометр ические, поляр изационные. [c.121]

Указанные особенности обусловливают основные области применения ИК- Спектров. Главная область их применения — это уста-иовление строения молекул, характера связи между отдельными атомами, влияния различных групп, изучения изомеров и т. п. Применение же ИК-спектров для обычных аналитических целей довольно ограничено, хотя имеется ряд соединений (главным образом органических), для определения которых этот метод представляет интерес [10]. По сравнению с некоторыми другими оптическими методами анализа, как рефрактометрия или вращение плоскости поляризации, ИК-спекроскопия характеризуется большей специфичностью. [c.25]

В высокоэффективной жидкостной хроматографии необходим детектор для регистрации результатов разделения. Поэтому при разработке методик с использованием ВЭЖХ, особенно экспресс-методик дпя рутинного анализа, приходится искать способы калибровки детектора, позволяющие проводить количественные расчеты с использованием хроматограммы. В упоминавшейся уже методике [26] группового анализа бензинов с вьщелением насыщенных углеводородов, олефинов и ароматических соединений для регистрации результатов разделения используют дифференциальный рефрактометр. Поскольку показатель преломления моноароматических углеводородов относительно постоянен дпя алкилбензолов Сб—С12, количество ароматических углеводородов определяют непосредственно из площади пика хроматограммы. Показатели преломления Л насьпценных углеводородов и олефинов в значительной степени зависят от их структуры и молекулярной массы, что исключает возможность прямого определения содержания этих групп из хроматограммы. Оказалось, однако, что отношение ЛЯ олефинов и насыщенных посто.тано и равно 1,10 (ЛЛ равно разности показателей преломления соответствующей группы и растворителя). Это обстоятельство позволило рассчитьтать содержание всех групп при анализе разных бензинов по одним и тем же формулам и коэффициентам. [c.62]

Метод ВЭЖХ, успешно развивающийся в последнее время, применяют и для анализа средних дистиллятов. Так же как и в случае бензинов, этим методом возможно выделение непредельных соединений в отдельную группу, что позволяет использовать его для анализа не только прямогонных фракций, но и продуктов, полученных при деструктивной переработке. Методика анализа средних фракций (190 360° С) несколько отличается от методики бензинов [27]. Выделяют четыре основных типа углеводородов насыщенные, олефиновые, диолефиновые и ароматические (суммарно). Группа ароматических углеводородов включает также и другие сильно адсорбируемые соединения, такие, как циклодиолефины, тиофены и т. п. Разделение также проводят на силикагеле с размером частиц 10 мкм, но размер колонки больше, чем колонки для анализа бензинов. В качестве подвижной фазы используют н-гексан, а детектора — дифференциальный рефрактометр. Калибровку проводят также по группе ароматических углеводородов, выделенной из типичного продукта, выкипающего в указанных выше пределах. Ароматические углеводороды элюируются при изменении потока элюента на обратный. Время, затрачиваемое на анализ, не превышает 20 мин. [c.111]

В аналитическом варианте сокращение времени анализа достигается использованием одной колонки с //-бондапаком-Шг, и особенно ускоряется определение (до 20 мин) при использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии. Деасфальтированный продукт разделяется на колонке с д-бондапаком-ЫНг. В качестве подвижной фазы используют н-гексан, а детектором служит дифференциальный рефрактометр. Смолы вымывают в обратном направлении и определяют по разности. Идентификацию групп, выделяемььх в обоих вариантах, проводили по модельным соединениям. Смолы практически не загрязнены углеводородами, а в маслах содержится около 0,5% смол. Такие неполярные неуглеводородные соединения, как тиофены, фураны и индолы, элюируются в ароматической фракции в обоих вариантах разделения. Калибровку детектора в аналитической методике проводили путем введения известного количества фракций, полученных при препаративном разделении, а также по чистым компонентам. [c.118]

Абсорбция в ИКобласти спектра также может быть ишользована для детектирования в жидкостной хроматографии. По своей чувствительности ИК-детекторы близки к дифференциальным рефрактометрам, но выгодно отличаются от них нечувствительностью к изменению моле куляршй массы разделяемого вещества. Выбор подвижных фаз при использовании ИК-де-тектора ограничен, так как трудно найти растворитель, не поглощающий в анализируемой области длин волн. В табл. 17 приведены области поглощения различных типов связей. При по ре соответствующих растворителей возможно использование ИК-детекторов и при градиентном элюировании. Для анализа нефтепродуктов ИК-детекторы применяют редко [44,45] ив основном для получения качественной характеристики о составе выделяемых групп. [c.64]

В разд. 4.2.1 уже говорилось, что адсорбенты, применяемые в ЖХВД, отличаются от адсорбентов, предназначенных для обычной хроматографии, структурой, а также размером и формой частиц. Адсорбенты для ЖХВД можно разделить на две большие группы поверхностно-пористые и полностью пористые. Поверхностно-пористые адсорбенты получают следующим образом на твердые, непористые, сферические ядра наносят пористый слой собственно адсорбента толщиной 1—2 мкм (см. разд. 4.2.1 и рис. 4.1,6). Благодаря такому строению все типы этих адсорбентов-носителей — шарики с регулируемой поверхностной пористостью, шарики, покрытые пористыми слоями, шарики, покрытые пленкой,— достаточно прочны и не разрушаются при высоких давлениях, применяемых при хроматографическом разделении. Хотя глубина адсорбционного слоя у таких адсорбентов значительно уменьшена, в адсорбентах типа корасил (табл. 4.7) имеется довольно много очень маленьких пор, что значительно расширяет адсорбционную зону, а производительность колонки сильно зависит от скорости течения. Ввиду относительно малой величины адсорбционной поверхности (1— 15 м /г) в такие колонки нельзя вводить пробы большого объема, так как перегрузка колонки приводит к снижению ее разделительной способности. Средняя емкость колонки — порядка 0,1 мг пробы на 1 г адсорбента. Малая емкость является недостатком, если используются малочувствительные детекторы, например рефрактометр. Однако сильнополярные вещества, вероятно, лучше разделяются на адсорбентах этого типа, потому что их легче можно элюировать. Кроме того, колонки с такими адсорбентами легче приготовить, подвижная фаза легче проникает в эти адсорбенты, в результате повыщается средняя скорость течения (но одновременно снижается высота, эквивалентная теоретической тарелке, ВЭТТ). На этих адсорбентах можно как и на адсорбентах других типов, закреплять жидкие фазы и использовать их также для жидко-жидкостной хроматографии. В табл. 4.7 дан список некоторых адсорбентов вместе с их характеристиками. [c.177]

Во-первых, разделение происходит значительно быстрее, и даже при перегруженных колонках соединения элюируются четкими зонами, и образования хвостов не наблюдается. Во-вторых, за ходом хроматографирования легко можно было следить с помощью дифференциального рефрактометра. В-третьих, правильно приготовленная колонка обладает отличной стабильностью. Разделение на ионообменниках такого типа происходит, по-видимому, принципиально по другому механизму ионы серебра образуют л-комплексы с олефинами, и картина усложняется, например, адсорбцией, обусловленной наличием у хроматографируемого соединения других полярных групп. На рис. 4.10 и 4.11 показаны хроматограммы, полученные этим методом, в табл. 4.11 приведены результаты разделения ряда эфиров уксусной кислоты и алифатических спиртов, а ниже мы рассмотрим методику разделения. [c.207]

При образовании водородной связи фенола с силоксанами достаточно отчетливо проявляется стерический эффект заместителей [629,632,641].Влияние стерических факторов на процесс ассоциации с фенолом при переходе от алкоксисиланов к дисилоксанам сказывается также и в уменьшении количества связанных водородной связью гидроксильных групп [632, 641], Различия в склонности к образованию Н-связи в зависимости от стерических особенное той заместителей в молекулах силоксянов и алкоксисиланов наблюдались также при исследованиях с помощью рефрактометрии [587, 589, 592] и спектроскопии ЯМР [653]. [c.65]

Предлагается метод определения микроколичеств фенола, позволяющий проводить анализ без предварительного концентрирования пробы и с более высокой чувствительностью, чем газохроматогрзафический с применением пламенно—ионизационного детектора. В качестве детектора был использован рефрактометр и УФ-детектор по поглощению резонансной линии с Л =254 нм. Стальные колонки длиной 2 и 1 м, внутренним диаметром 2,1 мм были заполнены кремнеземом с размером частиц 37-50 нм, содержащим октадециловые группы, и анионитом Lip ах, обработанным 1%-ным раствором четвертичного аммония, замещенного метакриловым полимером. [c.38]

Помимо классического анализа, описаны некоторые методы физико-химического анализа колориметрия, хроматография, рефрактометрия, поляриметрия. В объемном анализе рассматриваются методы нейтрализации, перман-ганатометрии, иодометрии, осаждения и комплектно-метрии. В качественном анализе вначале описаны общие реакции всех ионов данной группы, а затем дается характеристика каждого иона в отдельности с указанием его свойств в связи с положением соответствующего элемента в периодической системе. Большое внимание уделяется экспресс-методам. [c.2]

А. М. Бутлерова для своих физико-химических наблюдений [242]. Метод И. И. Канонникова судить о строении терпенов по их молекулярной рефракции получил очень широкое применение в изучении этой группы веществ и распространился практически на лее другие классы соединений, а вскоре рефрактометр стал одним из самых необходимых приборов лю юй химико-органической лаборатории. В 1883 г. И. И. Канонников впервые предложил для камфоры циклическую формулу с внутренней мостиковой парасвязью [243], которая была заменена более п])авр1льной современной формулой после работ Е. Е. Вагнера, Бредта(1893 —1896) и Л. А. Чугаева. [c.137]