Сшитые высокомолекулярные соединени

К высокомолекулярным соединениям (ВМС) относят природные и синтетические вещества с относительной молярной массой не менее 10—15 тысяч. Молярная масса природных ВМС может достигать 500—700 тысяч, а в отдельных случаях нескольких миллионов. Подавляющее большинство высокомолекулярных органических соединений имеют линейное или цепочечное строение. Их макромолекулы представляют собой длинные цепи, в которых атомы связаны в форме нитей (или цепей). Длина таких макромолекул превышает их поперечный размер на несколько порядков. Если цепи имеют боковые ответвления, говорят о разветвленных или двумерных цепях. Цепи макромолекул в полимерах могут быть соединены химическими связями (например, мостики серы в вулканизированном каучуке) в пространственные сшитые структуры. [c.435]

Изучением полимеров, методами их синтеза, их свойствами занимается большой и чрезвычайно важный раздел химии — химия высокомолекулярных соединений. Мы ограничимся лишь кратким описанием некоторых свойств линейных и поперечно-сшитых полимеров, наиболее существенных для общего химического образования и биологических приложений химии. [c.142]

К органическим искусственным ионитам относятся ионообменные смолы с развитой поверхностью. Они-то и приобрели наибольшее практическое значение для очистки сточных вод. Синтетические ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные соединения, углеводородные радикалы которых образуют пространственную сетку с фиксированными на ней ионообменными функциональными группами. Пространственная углеводородная сетка (каркас) называется матрицей, а обменивающиеся ионы - противоионами. Каждый противоион соединен с противоположно заряженными ионами, называемыми фиксированными, или анкерными. Полимерные углеводородные цепи, являющиеся основой матрицы, связаны (сшиты) между собой поперечными связями, что придает прочность каркасу. [c.85]

Распределение по типам функциональности (РТФ), которое может быть представлено в виде интегральной или дифференциальной числовой или массовой функции. РТФ характеризует относительное содержание в полимере макромолекул, имеющих как разное число, так и разную природу функциональных групп. РТФ олигомера определяет его способность к образованию высокомолекулярных соединений и строение получаемого полимера - соотношение линейных, циклических, разветвленных и сшитых структур, от которых, в свою очередь, зависят свойства полимера. [c.337]

При набухании высокомолекулярные соединения поглощают большие количества растворителя и образуют гели (см. раздел 1.4.4). Если этот процесс прекращается прежде, чем образуется гомогенный раствор, то имеет место ограниченное набухание, в противоположном случае — неограниченное набухание или растворение. Степень набухания зависит от химической природы полимеров и их молекулярной массы, а также от качества растворителя и температуры. Для сшитых полимеров по степени набухания определяют степень сшивания. [c.70]

В залитом бруске возникают внутренние механические напряжения. Существует два источника таких напряжений первичная усадка и неравенство температурных коэффициентов компаунда и залитых в него частей изделия. Первичная усадка заливочного компаунда происходит в результате перехода сравнительно низкомолекулярной смолы в высокомолекулярное соединение. Возникновение усадочных напряжений связано с процессом образования сшитой структуры, компактность которой выше, чем мономера. Этот процесс сопровождается изменением равновесных межмолекулярных расстояний. На поверхности инородных тел, находящихся внутри затвердевающего компаунда, возникают менее равновесные, напряженные структуры макромолекул полимера [87. [c.173]

Целый ряд важнейших природных полимеров, имеющих огромное физиологическое значение, отличаются от большинства рассмотренных нами высокомолекулярных соединений тем, что в их состав входят такие ионогенные группы, как остатки фосфорной кислогы и др. К этим полимерам относятся белки, нуклеиновые кислоты, пектин и т. д Большое практическое значение приобрели ионообменные полимеры, представляющие собой нерастворимые сшитые полимеры, также содержащие ионогенные группы [c.570]

Таким образом, ионообменные смолы состоят из матрицы — пространственно сшитых углеводородных цепей — и закрепленных на ней активных ионогенных групп. Ионогенные группы вводятся различно либо присоединением к имеющемуся каркасу исходных мономеров, либо в самом процессе образования высокомолекулярного соединения. [c.386]

Линейные, разветвленные и сшитые макромолекулы. При определенных условиях даже простейшая реакция (1) может приводить к образованию не линейных, а разветвленных М. При этом ветви могут иметь длину того же порядка, что и основная цепь (длинноцепные ветвления), или состоять лишь из нескольких повторяющихся звеньев (короткоцепные ветвления). Разветвленные М. являются промежуточной формой между линейными и сшитыми М. (см. также Высокомолекулярные соединения). Примером линейных М. могут служить М. каучука натурального, регулярного поли-этилена, полиамидов и полиэфиров сложных, полученных поликонденсацией бифункциональных мономеров, целлюлозы, нек-рых белков, нуклеиновых кислот и др. Примерами синтетических разветвленных М. являются полиэтилен, полученный при высоком давлении, привитые сополимеры, полимеры, синтезированные поликонденсацией с участием три- или тетрафункциональных мономеров, природные М.— амилопектин (разветвленный компонент крахмала), гликоген и др. [c.49]

Книга посвящена физической и органической химии высокомолекулярных соединений. Вначале рассмотрены специфические особенности полимеров, отличающие их от низкомолекулярных гомологов (гл. 1), а затем дан подробный анализ трех основных методов образования высокомолекулярных соединений поликонденсации, цепной полимеризации и полимеризации с раскрытием циклов (гл. 2—5 и 7). При рассмотрении полимеризационных и поликонденсационных методов образования полимеров большое внимание обращалось на кинетические и термодинамические особенности таких процессов, условия их проведения и возможность использования для синтеза полимеров различных классов. Не будет большим преувеличением сказать, что возможности полимерной химии таковы, что уже сейчас можно получать различные полимеры с заданными структурой и молекулярным весом. На протяжении всей книги мы стремились подчеркнуть влияние различных условий проведения реакции на скорость образования, молекулярный вес и структуру полимеров (разветвленная или сшитая). Нам хотелось бы также, чтобы после прочтения книги читатель ощутил сложность и многообразие процессов образования высокомолекулярных соединений, которыми располагает в настоящее время химик, работающий в области полимеров. [c.7]

Из коллоидной химии и химии высокомолекулярных соединений известно, что сшитые и некоторые несшитые гели способны лишь к ограниченному набуханию в чистом растворителе. Проктор [265] предположил, что в геле по мере поступления в него растворителя, как и в осмотической ячейке, развивается избыточное по сравнению с внешней средой давление, противодействующее дальнейшему поступлению растворителя в гель. [c.166]

В 40—50-е годы было установлено, что на основе фосфорорганических соединений могут быть получены все известные тины полимеров (линейные, разветвленные и сшитые, карбоцепные и гетероцепные, с фосфором в основной и боковой цепях) и что для этого в принципе пригодна как ноликонденсация, так и полимеризация. Но несмотря на эту принципиальную возможность, химия высокомолекулярных соединений фосфора с самого начала попала в более трудное положение но сравнению с, казалось бы, аналогичной и успешно развиваемой химией кремний- и фторорганических полимеров. [c.77]

Синтетические смолы, используемые для изготовления ионитов, чаще всего представляют собой трехмерную решетку полистирола (или другого высокомолекулярного соединения), с ко< торой сшиты функциональные группы, определяющие свой етва ионитов, [c.387]

В большинстве случаев состав макромолекул и смесей высокомолекулярных соединений определяется содержанием в продуктах пиролиза образовавшихся в результате термической деструкции мономеров. В то же время микроструктура высокомолекулярных соединений и строение сшитых полимерных систем наилучшим образом характеризуется составом тяжелых продуктов пиролиза, содержащихся часто в незначительных количествах. Эти обстоятельства следует учитывать при выборе условий разделения для решения тех или иных практических задач. [c.37]

Обычно метод абсолютной калибровки применяют при измерении содержания одного или нескольких высокомолекулярных соединений в присутствии других соединений, определение которых не требуется. При определении содержания высокомолекулярных соединений в образцах сложного состава, в сшитых нерастворимых образцах, когда отсутствует возможность ввода стандарта, метод абсолютной калибровки является практически единственно возможным. [c.90]

К теплостойким полимерам обычно относят полимеры с температурой стеклования, равной или превышающей 200 °С. В зависимости от строения основной цепи теплостойкие полимеры так же, как и другие высокомолекулярные соединения, можно разделить на карбоцепные, гетероцепные и гетероциклические полимеры (сшитые). [c.6]

Образование трехмерных (сшитых) структур при полимеризации многофункциональных мономеров и олигомеров в химии высокомолекулярных соединений и технологии обычно рассматривают как особый тип полимеризационного процесса. Однако по своим основным кинетическим закономерностям его также следует отнести к процессам полимеризации в массе. [c.277]

Таким образом, высокомолекулярные соединения могут состоять из линейных и разветвленных макромолекул. Существуют вещества, в которых макромолекулы соединены друг с другом боковыми отростками (поперечными мостиками), т. е. сшиты друг с другом. Это происходит, например, при образовании полимера из стирола и диви-нилбензола [c.161]

Ограничение этого метода заключается в необходимости иметь химически инертный, невосстанавливающийся (в пределах используемого интервала потенциалов) растворитель для полимера и фонового электролита. Сильно сшитые высокомолекулярные соединения из-за нерастворимости не подходят для анализов такого рода. Опубликованы работы [130] по полярографической идентификации таких высокомолекулярных веществ, как альбумины, белки, крахмал, желатина, полисахариды, каучук и нитроцеллюлоза, причем большинство работ посвящено количественным аспектам. Краткий обзор по применению полярографии в промышленности высокополимеров сделали Укида и Комипами [267]. [c.366]

Присоединение аминов к полиэпоксидам не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов. Действие алифатических и ароматических ди- и полиаминов на полиэпокснды существенно различно.. Алифатические амины легко вступают в реакцию с полиэпоксидами при комнатной температуре, образуя редко сшитые полимеры,. Для улучшения термической устойчивости полимера и повышения его твердости, реакцию присоединения амина стремятся провести до образования возможно более высокомолекулярного соединения. Для этого реакцию проводят при 80— 100°. Повышение температуры увеличивает реакционную способность макромолекул и вторичных водородных атомов амина. [c.412]

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — химические соединения, молекулярная масса которых может быть равна от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Атомы В. с. соединены друг с другом валентными связями. Атомы нли атомные группировки в молекулах В. с. располагаются в виде длинной цепи (линейные В. с., напр,, целлюлоза), либо в виде разветвленной цени (разветвленные В, с,, напр., амнлопектин), либо в виде трехмерной сетки, состоящей из отрезков цепного строения (сшитые В. с., напр., феполформальдегидные смолы). В. с., состоящие из большого числа повторяющихся групп одинакового строения, называют полимерами. В. с., молекулы которых содержат несколько типов повторяющихся групп, называют сополимерами. В зависимости от химического состава, В. с. делятся на гете-роцепиые (в основной цепи содержатся атомы различных элементов) и гомоцеп-ные (в цепи — одинаковые атомы). В. с. применяются во всех отраслях народного хозяйства. На основе В. с. изготовляют резины, волокна, пластмассы, пленки, покрытия, различные изделия, посуду, мебель, клен, лаки и др. Все ткани живых организмов состоят из В. с. [c.61]

Ионообмен является одним из видов хемссорбции. Он заключается в обмене ионов между раствором электролита и твердыми веществами —ионитами, нерастворимыми в воде и органических растворителях. Существуют иониты минерального происхождения (aлюмo иликatы, гидрат окиси алюминия, фосфат циркония и др.) и органического (чаще всего — полимеры), природные и синтетические. В промышленности преимуществен1 о применяют синтетические ионообменные смолы (высокомолекулярные соединения) в виде частиц сферической формы. Они состоят из пространственной сетки (матрицы) углеводородных цепей с фиксированными активными (ионогенными) группами, придающими полимеру гидрофильность. Так как цепочки макромолекул сшиты друг с другом в пространственную сетку, то растворитель вызывает набухание ионообменной смолы, степень которого зависит от структуры полимера, типа и концентрации активных групп, а также от состава раствора. При набухании активные группы диссоциируют на подвижные противоионы и фиксированные (связанные с матрицей) неподвижные ионы. [c.633]

По химическим признакам полимеры разделяются на линейные, разветвленные и пространственно-структурированные или сшитые, а также на низко- и высокомолекулярные. Строение цепей высокомолекулярного соединения одного и того же химического состава может отличаться вследствие стереоизомерии. Важнейшими стереорегулярными полимерами являются изотактические и синдиотактические. Атактический (стереонерегулярный и изотактический полимеры одного и того же химического состава резко отличаются по строению и свойствам. Атактические полимеры, состоящие из нерегулярно построенных цепей, аморфны и неспособны кристаллизоваться даже при растяжении. Изотактм-ческие полимеры обычно находятся в кристаллическом состоянии или легко кристаллизуются при растяжении (натуральный каучук). [c.65]

Отверждение или вулканизация низкомолекулярных кремнийорганических каучуков осуществляется по поликонденсацион-ному механизму. Для приготовления герметиков или уплотнительных композиций обычно используют полиорганосилоксаны, содержащие большее число силанольных групп. За счет силанольных групп и происходит образование сшитого высокомолекулярного продукта, который приобретает прочность, достаточную твердость, непроницаемость и может выполнять функции герметика или уплотнительного материала. В качестве сшивающих агентов используют двух- или трехфункциональные соединения, легко реагирующие с силапольпыми группами полиорганосилоксанов ацилоксипроизводные кремния [266, 267], кремнийорганические амины [268—271] и др. [c.98]

Анализ литературных и полученных авторами экспериментальных данных показал [1, 2], что используемые на практике олигомеры с реакциоиноспособными функциональными группами (РФГ) наряду с молекулярно-массовым распределением (ММ ) имеют распределение по типам фулкциональности (РТФ). РТФ характеризует относительное содержание в полимере макромолекул, имеющих, как разное число, так и разную природу функциональных групп. РТФ олигомера определяет его способность к образованию высокомолекулярных соединений и строение получающегося полимера — соотношение линейных, циклических, разветвленных и. сшитых структур, от которых, в свою очередь, зависят физико-химические. и физико-механические свойетва полимера. [c.234]

Понятие о функциональности мономеров было выдвинуто Кинле в 1930 г. и сыграло важную роль в теории поликонденсационных процессов. Под молекулярной функциональностью исходного реагента (/) обычно понимают число его реакционноспособных функциональных групп, способных участвовать в процессе полимеризации. Число РФГ в исходном реагенте может быть 1 и выше. Так, мономеры и олигомеры, применяемые при поликонденсации, должны содержать два или более реакционных центра, а при ионной или радикальной полимеризации / 1. При этом характер процесса полимеризации или поликонденвации существенно зависит от функциональности исходных реагентов, природы РФГ и их расположения в молекуле. Перечисленные факторы определяют как способность реагентов к образованию высокомолекулярных соединений, так и строение полимера — возможность образования линейных циклических, разветвленных или сшитых структур. [c.202]

Прп заданной деформации, выше темп-ры стеклования Т , напряжение в линейных полимерах релакси-рует до нуля, а в сшитых полимерах — до нек-рого равновесного значения. Линейные полимеры полностью растворяются в иек-рых растворителях, тогда как сшитые могут лишь ограниченно набухать. Сшитые полимеры не могут находиться в вязкотекучем состоянии, характерном для линейных высокомолекулярных соединений. Образование трехмерной сетки способствует ориентации молекулярных цепей. Это проявляется, в частности, в повышении темп-ры стеклования. [c.541]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

В более редких случаях однородные линейные макромолекулы под влиянием изменения внешних факторов (например, температуры и давления) или добавок посторонних веществ могут вступать друг с другом в тесную химическую (валентную) связь, устанавливающуюся в отдельных участках цепи по ее длине в виде мостиков или перемычек (рис. 37,в). Такие макромолекулы как бы второго порядка, получили название сшитых макромолекул ( сшитых структур). Так как такое сшивание идет в пространстве, то образующиеся макромолекулы носят трехмер ный характер и представляют собою жесткие системы с характерными для них свойствами (нерастворимостью, отсутствием плавкости, эластичности, пластичности и пр.), вообще, типичными для трехмерных высокомолекулярных соединений, например фе-нол-формальдегидных сЯол. , [c.156]

Помимо линейных продуктов, большое применение в технике находят полимеры пространственного и сетчатого строения. Многие из них представляют собой в конечной стадии неплавкие и нерастворимые вещества. К таким полимерам относятся отвержденные феноло-формальдегидные, мочевино-формальдегидные смолы и ряд полиэфиров. Частично сшитый полиметилметакрилат относится к числу материалов, предназначенных для остекления самолетов высокоскоростной авиации . Очень часто линейные продукты конденсации до пх структурирования обладают сравнительно небольшим молекулярным весом. Вулканизация полидиеновых каучуков, полиметилсилоксанов, по-лиолефинов и некоторых других продуктов является примером превращения линейных высокомолекулярных соединений в материалы с более или менее развитой сетчатой структурой. Определенный интерес представляет оценка влияния пространственного строения на устойчивость высокомолекулярных соединений к действию повышенной температуры. [c.65]

С точки зрения физиологических процессов белки и протеиды представляют важнейший класс природных полимеров. Неисчерпае-люе многообразие структур, обусловливаемые ими свойства и функции организмов иллюстрируют возможности, возникающие перед химией высокомолекулярных соединений, и одновременно трудности, связанные с изучением этих продуктов. Так, например, имеются фибриллярные и глобулярные, волокнообразующие и эластичные, растворимые и сшитые, кристаллические и аморфные белки. Все типы белков характеризуются двумя общими свойствами [c.97]

При взаимодействии с диизоцианатами таких соединений, которые содержат свободные гидроксильные группы не только на концах, но и внутри макромолекулы, также образуются пространственные (сетчатые) полимеры. Например, так называемый 1-гумми, полученный Пинтеном, представляет собой гидроксилсодержащий полиэфир (адипиновая кислота+гликоль-Ьтриол), сшитый диизоцианатами. В качестве других полимеров этого типа можно назвать частично омыленный поливинилацетат, целлюлозу и ее сложные эфиры и т. д. Высокомолекулярные соединения, содержащие аминогруппы, например белки, также образуют с диизоцианатами полимеры сетчатой структуры на этом основано дубление кожи гексан-динзоцианатом. [c.111]

Многие технические продукты представляют собой многокомпонентные коллоидные растворы или суспензии, содержащие высокомолекулярные соединения или сшитые полимеры. Пирограмма такого образца является суммарной, отражает состав продуктов пиролиза всех компонентов гетерогенной системы и может оказаться малопригодной для идентификации. [c.161]

При сушке протекают физические процессы, связанные с переносом в пленке тепла и излучений (теплопередача), растворителей и продуктов, выделяющихся при отверждении пленки (массопередача), с изменением формы и подвижности молекул пленкообразователя (структурные изменения)- Химические превращения обусловлены ростом макромолекул, образованием сшитого пространственного каркаса за счет межмолекулярного взаимодействия отдельных функциональных рунн карбоксильных, гидроксильных, эпоксидных и других химических групп, способных к взаимодействию. Непрерывная фаза пленки лакокрасочного покрытия состоит из органического высокомолекулярною соединения, формируюитего кар- [c.35]

Высокомолекулярный полидиметилсилакарбан (силилметилен) [(СНз)251—СНг]) с молекулярным весом около 500 000 представляет собой каучук [23а]. Для получения резиноподобных материалов его можно наполнить двуокисью кремния и сшить перекисными соединениями. Несшитые полимеры относительно стабильны к термической деструкции при 400° в вакууме, но в присутствии кислорода быстро разрушаются при высоких температурах. Концентрированные минеральные кислоты и щелочи не разлагают полимер, но фотохимическое хлорирование приводит как к замещению, так и к разрыву цепей. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология