Адкинса гидрирования

Наиболее часто применяемая аппаратура для гидрирования под высоким давлением при встряхивании описана Адкинсом [1]. Хорошее перемешивание смеси углеводорода с катализатором достигается при 30 качаниях аппарата в минуту. В этих случаях особенно ценны вкладыши из нержавеющей стали, облегчающие проведение эксперимента и уменьшающие возможность загрязнения вещества. [c.507]

Наиболее селективно ацетофенон восстанавливается в МФК в присутствии медно-хромовых катализаторов типа Адкинса. На практике гидрирование ацетофенона проводят над суспендированным катализатором (рис. 6.20). [c.197]

К наиболее трудно восстанавливаемым соединениям относятся амиды кислот Единственным методом, пригодным для их восстаиовления, является гидрирование при высоких температурах и давлении иа катализаторах Адкинса, которые применяются в относительно больших количествах (15—20% от веса восстанавливаемого [c.341]

Были испытаны многие катализаторы, в том числе платина, палладий и никель. Адкинс и сотр. [88—93] подробно исследовали дегидрирование полициклических и гетероциклических соединений над тремя катализаторами с бензолом в качестве акцептора водорода. Для реакций необходимы высокие температуры (обычно выше 300°), поэтому они проводятся в автоклавах, рассчитанных на высокие давления. Реакция в присутствии никелевых катализаторов чрезвычайно чувствительны к примесям в бензоле, причем эффект оказывается весьма неожиданным. Бензол, не содержащий серы, совершенно не пригоден в качестве акцептора. При добавлении тиофена или, еще лучше, дифенилсульфида происходит дегидрирование. Тетраметилолово и четыреххлористый углерод также способствуют дегидрированию. Сернистые соединения не облегчают дегидрирование над платиной или палладием. В то же время не наблюдается отравления катализатора, как при каталитическом гидрировании.. [c.353]

Большое значение приобрел предложенный Адкинсом медно-хромовым катализатор СиО СггОз, который является оксидным и не должен восстанавливаться до металла в процессе гидрирования [c.242]

Наиболее широкое распространение из медных катализаторов в работах исследователей всех стран получили медно-хромовые катализаторы типа катализатора Адкинса. Было изучено гидрирование альдегидов, полученных карбонилированием дизельной фракции угольной смолы, на Си—Сг—Ва-катализаторе и показано, что процесс протекает с глубокой конверсией альдегидов и достаточно хорошей селективностью [54]. При этом авторы отметили, что катализатор в течение 309 ч работы сохранял свою активность, несмотря на наличие в сырье примесей сернистых соединений. [c.10]

Катализаторы. Обычно для гидрирования при низком давлении в качестве катализаторов применяют окись платины, скелетный никель, палладий на носителе и в последнее время родий на носителе. Эти катализаторы отличаются простотой приготовления и высокой активностью при низких температурах и давлениях. Они катализируют восстановление различных функциональных групп. Для гидрирования при высоких давлениях широко применяют катализатор Адкинса (хромит меди) или никель, нанесенный на кизельгур. [c.79]

Если промывание водой вести в отсутствие водорода, то получается катализатор несколько меньшей активности. Такой катализатор был назван Адкинсом скелетным никелевым катализатором W-5. Приготовление катализатора без стадии интенсивной водной промывки приводит к получению скелетного никеля W-7. Этот содержащий щелочь катализатор, приготовление которого весьма просто, особенно удобен для гидрирования фенолов, нитрилов и карбонильных групп. [c.81]

Однако если реакцию проводить по возможности быстро, применяя большое количество катализатора и максимально допустимые температуру и давление, и если смешение и нагрев реакционной смеси прекратить точно перед завершением гидрирования, то можно обеспечить хороший выход первичных аминов, В качестве примеров могут служить реакции (4) и (5), осуществленные Войциком 1 Адкинсом [182]. [c.102]

Медь —хрома триоксид (Адкинса кг-тализатор) гидрирования катализатор [c.419]

Такой метод предпочтительно используется в промышленности, так как он удобен для осуществления непрерывных процессов. Ипатьев ввел жидкофазное гидрирование под высоким давлением. Эффективный катализатор Адкинса (хромит меди) широко используют при гидрировании под высоким давлением, которое проводят в специальной бомбе из легированной стали с электрообогревом, установленной на механической качалке. Гидрирование обычно ведут при температурах от 150 до 250 °С и давлениях от 200 до 350 ат. [c.206]

Даже в условиях гидрирования над алюмомедным катализатором при 325° С наблюдались значительные отложения углерода. В этих условиях индан разлагается на 60% е образованием 57 молярных процентов толуола, 33 молярных процентов н-пропилбензола, 3-молярных процентов бензола и, кроме того, углерода и производных циклогексана. Адкинс и Дэвис [1] нашли, что тетралин и аналогичные гидроароматические углеводороды дегидрировались при нагревании над никелевыми катализаторами и в присутствии бензола в качестве акцептора водорода. Соединения серы также эффективно способствовали переносу водорода. [c.112]

В 1сачестве типичного примера оформления жидкофазного гидрирования с суспендированным катализатором рассмотрим принципиальную технологическую схему производства выс лих жнрных спиртоЕ Сю— i8 из метиловых пли других эфиров синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина (рис. 150). Реакция осуществляется при 30 МПа и 300 °С на медь-хромитном катализаторе, содержащем оксид бария (катализатор Адкинса). Небольшой тепловой эффект процесса обусловливает применение адиабатических реакторов с предварительным подогревом реагентов до нужной температуры. [c.523]

Микрогидрирование. Часто требуется определять число кратных связей в малых количествах (менее 1 г) природных соединений. В данном случае на помощь исследователям приходят прецизионные методы гидрирования. Их известно несколько, по в принципе они заключаются в точном определении количества водорода, идущего на гидрирование. Катализаторами являются PtO Адкинса или Ni Ренея в количестве 0,01—0,05 мг. Точность метода достигает 1—2%. [c.349]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР, тонкодисперсная смесь оксидов Си и Сг. Добавки NiO, ВаО пли графита препятствуют восст. СиО и СигО в металлич. Си. Использ. в виде гранул и микросферич. частиц (в реакторах с псев-доожиж. слоем) уд. нов-сть соотв. 10—50 и до 100 mV объем пор 0,15—0,4 см /г. Получ. смешением солей Си, Сг и соед., содержащих стабилизируюпще добавки [обычно Сн(КОз)г, (NH/,)2 r207 и Ba(N03)2j с нослед. разложением ок. 320 °С. Перед использованием восстанавливают Нг до определ. содержания металлич. Си (при гидрировании — до 18%). Катализатор регенерируют О2 пли воздухом с послед, восстановлением, Примен. при избират. гидрировании аром, соед., гидрировании продуктов оксосинтеза (альдегидов, эфиров), кротонового альдегида (в произ-ве бутанола), дегидрировании спиртов (в синтезе метанола). [c.11]

Относительно высокий выход изогемипиновой кислоты, полученный Рихтценхайном [118] из тиолигнина, может объяснить потери воды, вызванные образованием связи между а-углеродным атомом боковой цепи одного структурного звена с 5-м атомом углерода бензольного кольца второго структурного звена (см. также результаты, полученные Адкинсом с сотрудниками по гидрированию щелочного лигнина см. Брауне, 1952, стр. 517). [c.489]

Палфрей [1422] гидрировал бензальдегид с образованием бензилового спирта в присутствии никеля Ренея при температуре 105° и давлении 115 атм. Гидрирование продолжалось 20 мин. Адкинс и Биллика [13] восстанавливали бензальдегид над специально приготовленным никелем Ренея. Дополнительные данные приведены в разделе, посвященном втор-амиловому спирту. [c.328]

Бурдик и Адкинс широко исследовали восстановление большого числа фурановых соединений в присутствии хромита меди, скелетного никеля или никеля на кизельгуре и обнаружили большое разнообразие реакций, включая гидрогенизацию, гидрогенолиз или комбинацию обоих процессов. Продукты гидрирования, полученные при этом из фурилакролеина, Нриведены в с еме на стр. 126 [c.125]

При попытке получения из диацетата фурфурола (VI) тетрагидрофур-фурола (для его получения в настоящее время не существует вполне удовлетворительных методов) Бурдик и Адкинс [130] столкнулись с реакциями, аналогичными описанным выше с катализатором никель на кизельгуре при 160° и 100—120 атм. Ими же было установлено, что скелетный никелевый катализатор является активным катализатором при низких температурах, особенно по отношению к восстановлению С = С-связей, и что как скелетный никелевый катализатор, так и никель на кизельгуре являются прекрасными катализаторами для гидрирования С = С-связей в боковой цепи фуранового кольца. Скелетный никелевый катализатор является наилучшим катализатором для расщепления С—С-связей в первичных спиртах [c.127]

Каталитическое восстановление карбазола и его производных было изучено Адкинсом и Кунрадтом [64]. В то время как Браун не смог осуществить гидрирование самого карбазола над никелевым катализатором и только всюстановил 9-метилкарбазол до 9-метилтеграгидро- и 9-метилоктагидрокарбазола, Адкинс в присутствии скелетного никеля и хромита меди как катализаторов получил результаты, приводимые в табл. 1. [c.242]

Наиболее подходящим катализатором для гидрирования двойных углерод-кислородных связей является хромит меди. Описанная ниже методика его приготовления разработана Коннором, Фолкерсом и Адкинсом [114]. [c.82]

Легкость гидрирования, характеризуемая скоростью реакции и необходимой жесткостью условий, зависит в значительной степени от структурных особенностей гидрируемых веществ. В частности, большое влияние оказывает степень замещения водорода при этиленовой связи. Этилен и монозамещен-ные этилены гидрируются в мягких условиях. Зартман и Адкинс [119] описали каталитическое восстановление большого числа замещенных олефинов. Стирол легко восстанавливается в мягких условиях на никелевом катализаторе, нанесенном на кизельгур, с почти количественным выходом [c.84]

При гидрировании полностью замещенного этилена могут встретиться затруднения. Дюрлэнд и Адкинс [123] показали, что полное насыщение двойной связи додекагидрофенантрена может быть осуществлено лишь при 275. [c.85]

В присутствии родиевых катализаторов хорошо гидрируются также ароматические соединения, содержащие гидроксильные группы. Например, гидрирование 3 г гидрохинона в водном растворе в присутствии 0,5 г катализатора, содержащего 5% родия на угле, протекает со скоростью, превышающей 0,3 ммоль/мин. Резорцин гидрируется примерно с такой же скоростью в присутствии 1 г катализатора, содержащего 5% родия на окиси алюминия. Ароматические кислоты тоже быстро гидрируются на родиевом катализаторе, однако скорость реакции в случае этих соединений меньше, чем при гидрировании алкил- и гидроксилзамещенных колец. Наиболее подходящим катализатором для гидрирования бензоидных ядер является никель. Скелетный никель и никель на кизельгуре, обычно применяемые в жестких условиях, обеспечивают во много раз большую скорость гидрирования ароматических соединений, чем окись платины. Согласно Адкинсу [94.1, никель на кизельгуре как катализатор гидрирования ароматических соединений превосходит скелетный никель. Как уже указывалось, гидрирование бензоидных ядер на никелевых катализаторах требует относительно жестких условий. Обычно реакции проводят при 100—200° и давлениях 100—300 ат. Ниже приведены реакции (1)—(8) гидрирования, исследованные Адкинсом [119, 147] [c.89]

Палфрей 11511 и Адкинс [152] изучали гидрирование нафтолов, катализируемое скелетным никелем. По данным Палфрея, при этом образуются исключительно алициклические производные. С другими никелевыми катализаторами получаются смеси алициклических и ароматических тетралолов. При гидрировании Р-эти л-а-иафтола и а-этил-Р-нафтола водород сначала присоединяется к замещенным ядрам. [c.91]

Гидрирование альдегидов и кетонов. Алифатические и ароматические альдегиды и кетоны в присутствии водорода и подходящего катализатора быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов. Карбонильная группа легко восстанавливается до гидроксильной группы над хромитом меди в сравнительно мягких условиях при температурах от 125 до 150 и давлении 100 ат. В больптинстве случаев достигаются почти количественные выходы карбинолов. Адкинс считал, что хромит меди является непревзойденным катализатором для реакции восстановления карбонильной группы, поскольку нежелательные побочные реакции при этом протекают в значительно меньшей степени, чем при использовании никелевого катализатора. Однако совсем недавно показано, что скелетный никель в его наиболее активных формах является превосходным катализатором восстановления карбонильных соединений. [c.94]

Восстановление карбонильной группы, катализируемое скелетным никелем, можно значительно облегчить, применяя соответствующие добавки. Хорошо известно, например, что щелочь активирует скелетный никель при каталитическом гидрировании карбонильных групп, Надавно Адкинс и Биллика [105] сообщили, что добавление небольших количеств триэтиламина к реакционной смеси оказывает благотворное влияние на ход каталитического гидрирования карбонильных соединений над скелетным никелем. Время, необходимое для гидрирования альдегидов и кетонов, сокращается при этом примерно вдвое. Либер и его сотрудники. [1111 исследовали гидрирование различных соединений, используя в качестве активирующих добавок хлорную платину или смесь ее с триэтиламином. Они показали, что применение чистой хлорной платины при гидрировании кетонов приводит к полному отравлению катализатора. Добавление триэтиламина снижает время, необходимое для полного гидрирования. Смесь хлорной платины и триэтиламина приводит к еще большему снижению времени восстановления. Эффективность действия этих добавок при восстановлении 0,1 моля ацетона иллюстрируется следующими данными [c.97]

Хороший выход диаминов получен при восстановлении Р-иминонитрилов над скелетным никелем. Например, при гидрировании иминонитрилов в эфире или диоксане на скелетном никеле при 120—150° и давлении 200—300 ат Адкинс и Уитмен [170] получили по уравнению (4) диамины со средним выходом 60%. [c.99]

Гидрогенолиз ангидридов и имидов. Каталитическое восстановление ангидридов приводит к образованию лактонов и продуктов более высокой степени гидрирования. Гидрирование фталевого ангидрида до фталида с 80%-ным выходом последнего осуществляется как на скелетном никеле при 150°, так и на хромите меди при 260° [192]. Проводя восстановление фталевого ангидрида на скелетном никеле при 150°, Адкинс и др. [150] получили по уравнению (1) фталид, о-толуиловую кислоту и гексагидро-о-толуиловук> кислоту [c.110]

Перераспределение водорода между разными молекулами связано с миграцией водорода и диспропорционированием и может быть использовано как метод дегидрирования или как метод гидрирования. В работах Брауде, Линстеда и Митчелла [44] приводится список литературы по использованию тетралина, циклогексанола и других спиртов в качестве доноров ири гидрировании в присутствии никеля или палладия и малеиновой кислоты, коричной кислоты, бензола и ацетона в качестве акцепторов при каталитическом дегидрировании. Было найдено, что дегидрирование в присутствии палладия с использованием малеиновой кислоты в качестве акцептора [185] в некоторых случаях дает хорошие результаты [290]. Адкинс с сотр. [1—3] тщательно исследовали реакции дегидрирования в запаянной ампуле с использованием палладиевого или никелевого катализатора и бензола в качестве акцептора. Изучено гидрирование этиленовых и ацетиленовых связей [44], нитросоединений [46] и других акцепторов [45] циклогексеном в присутствии палладиевого катализатора. [c.170]

Альдегидная соответственно карбоксильная группа приведенных выше соединений происходит из более длинной цепи в результате окислительного разрыва. Имеются многие доказательства в пользу того, что эта цепь состоит из трех атомов углерода. Так, при нагревании лигнина пихты с этанолом и соляной кислотой получается этоксикетон, соответствуюш,ий приведенной ниже формуле, а лигнин лиственницы, обработанный аналогичным образом, дает подобный же кетон с дополнительной СНдО-группой в ядре (X. Хибберт). Каталитическое гидрирование хромитом меди при 250° и 275 ат приводит к насыщению ароматических ядер, восстановительному разрыву макромолекул и частичному отщеплению кислорода с образованием 4-окси-1-пропилциклогексана наряду с двумя диодами у одного из них НО-группа находится в положении 3, а у другого —в положении 3 (X. Адкинс). [c.307]

В, Ь-алло-Треоиин получается также гидрированием а-изонитрозоацетоуксусного эфира СНзСОС(=КОН)СООЕ или других а-азотзамещ,енных производных этого эфира (Адкинс, Альбертсон, Эллиотт, 1948 г.). [c.372]