Кинетика реакций хлорирования

Кинетика реакции хлорирования метана и его хлорпроизводных в кипящем слое катализатора — активированного угля при 375°С. Использовав экспериментальное распределение продуктов хлорирования метана и его хлорпроизводных во взвешенном слое катализатора — активированного угля [17]—в совокупности с решением системы дифференциальных З равнений скоростей бимолекулярной последовательной необратимой реакции, протекающей в четыре ступени (8), мы Получаем следующее соотношение между константами скорости рассматриваемой реакции [c.29]

Кинетику хлорирования см. [663, 670]. Подробный обзор реакций хлорирования см. [666, 667]. [c.144]

Кинетика реакции хлорирования. При данной температуре скорость реакции определяется энергией активации. Скорость реакции тем выше, чем меньше энергия активации. [c.60]

Задача 19. Кинетику реакции фотохимического хлорирования тетрахлорэтилена [c.144]

Рис. 89. Схема прибора для изучения кинетики реакций хлорирования

Изучение кинетики реакции хлорирования нитрофенолов при 20 ° С в условиях значительного избытка хлора позволило оценить скорость разложения нитрофенолов. Значения эффективных констант скорости реакций второго порядка представлены в табл. 16. Как видно из таблицы, скорость разложения нитропроизводных фенола в кислых средах оказалась значительно выше, чем в нейтральных, особенно в присутст- [c.58]

Нами изучена кинетика реакции хлорирования симазина при 19 °С, pH 2,6, в условиях 20-кратного молярного избытка хлора по отношению [c.119]

В другом исследовании [63] хлорирование метана осуществлялось в движущемся потоке теплоносителя, которым служил песок. Реактор был выполнен из боросиликатного стекла. На этой установке была изучена кинетика реакций хлорирования метана и его хлорпроизводных. Энергия активации реакции хлорирования метана оказалась равной Е = [c.39]

Ингибирующее действие кислорода в реакциях газофазного хлорирования парафиновых углеводородов, как было показано на примере метана, сказывается лишь при сравнительно невысоких температурах приблизительно не выше 300°С). При более высоких температурах присутствие в реакционной среде кислорода не оказывает заметного влияния на кинетику реакции хлорирования. Как мы уже обращали внимание ранее (см. стр. 15), прекращение ингибирующего действия кислорода при более высоких температурах хлорирования может быть объяснено тем обстоятельством, что в условиях высоких температур малоактивные перекисные радикалы уже становятся реакционноспособными и вызывают дальнейшее развитие цепи, например [c.94]

Для исследования кинетики реакци хлорирования были применены как статический, так и проточный методы. Опыты в статических условиях проводились в установке с термосифоном (рис. 2). Поскольку при обеих реакциях происходит уменьшение давления газов, за их течением следили по стеклянному манометру. [c.194]

Механизм и кинетика реакций сульфирования. Реакция сульфирования ароматических соединений, подобно их хлорированию и алкилированию, принадлежит к числу типичных процессов электрофильного замещения в ароматическом ядре. При сульфировании серным ангидридом или олеумом скорость реакции описывается уравнением [c.445]

Хлорирование метана протекает с большой скоростью. При температуре 400—450° в зависимости от отношения хлора к метану время контакта составляет 5—10 сек. При изучении кинетики реакции термического хлорирования метана Пиз и Вольц [6] установили, что первым продуктом хлорирования метана является хлористый метил. Скорость хлорирования хлористого метила оказалась выше скорости хлорирования метана. [c.370]

Конкретные значения порядка реакции зависят от того, каким из уравнений (VII.23) — (VII.26), (VII.28) или (VII.29) — описывается кинетика реакции. Например, кинетика фотохимическою хлорирования муравьиной кислоты в газовой фазе описывается дифференциальным уравнением [c.372]

Задача 22. Кинетику реакции фотохимического хлорирования я-гептана [c.147]

R--t-( eH6hN- - RN( eH6)j Большое число радикальных реакций проводится в газовой фазе. При проведении радикальных реакций в растворах природа растворителей сказывается иа кинетике этих процессов в значительно меньшей степени, чем на кинетике реакций, протекающих по ионному механизму. Олнако в ряде случаев растворитель оказывает заметное влияние на селективность процесса. Так, например, при свободнорадикальном хлорировании 2,3-диметилбутана замена [c.148]

Рассмотрим кинетику процесса хлорирования метана и его хлорпроизводных в кипящем слое катализатора—-кварцевого песка при температуре 350 С. Использование распределения продуктов хлорирования метана в кварцевом песке дает такое соотноше-ние между константами скоростей рассматриваемой реакции ki k2 ki = I , 4 0,8 0,5. [c.26]

Кинетика гомогенного хлорирования метана и его хлорпроизводных в реакторе объемного хлорирования. Используя данные по экспериментальному распределению продуктов объемного хлорирования метана [15], получим та(кне соотношения между константами скоростей реакций 1 2 4 = 1 3,32 [c.31]

Так же, как и в реакциях распада (см. часть первую), мы приходим к выводу, который другие авторы сделали для других реакций, например хлорирования, о том, что одна и та же кинетическая схема, возможно с уточняющими деталями, справедлива для большего числа реакций, несмотря на различие ж веществ и условий опыта. Это заключение сильно упрощает химическую кинетику. Оно дает основу для рациональной классификации химических реакций, основанной на механизме реакции, что значительно более наглядно, чем классическая классификация, рассматривающая только природу реагентов. Такая новая классификация особенно интересна для инженеров-химиков, так как модель реактора зависит гораздо больше от кинетики реакции, чем от природы реагентов. [c.278]

В последние годы, характеризующиеся многими интересными работами в области различных реакций гетерогенного катализа, к сожалению, сравнительно мало уделялось внимания гомогенному катализу вообще и, в частности, применительно к реакциям хлорирования углеводородов. Тем не менее гомогенный катализ, с нашей точки зрения, обладает богатейшими возможностями как для использования его с целью выяснения важных теоретических вопросов химической кинетики и реакционной способности, так и для создания новых химико-технологических процессов нереработки у1 леводородов в различные продукты органического синтеза. [c.283]

Механизм и кинетика реакций. Процессы хлорирования метановых углеводородов и их галогенпроизводных принадлежат к радикально-цепным реакциям. [c.135]

Рис. 3. Кинетика проникновения реакции хлорирования в брикет при температуре 550° С и продолжительности хлорирования

Рис. 4. Кинетика проникновения реакции хлорирования в брикет при температуре, хлорирования I — 550° С 2 — 700° С

Результаты исследований по синтезу хлоридов, кинетике и механизму реакций хлорирования рассредоточены в многочисленных журнальных статьях, научных сборниках и монографиях. [c.5]

Кинетика реакции кремния с хлором изучена недостаточно, особенно при высоких температурах. Установлено, что скорость хлорирования зависит от чистоты кремния чем [c.187]

Механизм и кинетика хлорирования отдельных оксидов, входя- щих в состав хромитовой руды, рассмотрены в работе [16]. На примере хлорирования брикетов, приготовленных из хромитовой руды и углеродсодержащего восстановителя, авторы этой работы подтвердили известные представления о механизме процесса, сводящегося к двум последовательным стадиям собственно реакции хлорирования с участием газообразного оксида углерода и реакции газификации твердого углерода. [c.352]

Несмотря на огромный промышленный опыт эксплуатации процесса жидкофазного хлорирования этилена, кинетика и механизм его изучены мало. Установлено лишь, что с повышением температуры увеличивается выход продуктов заместительного хлорирования. В работе [15] представлена модель процесса хлорирования этилена, включающая реакции хлорирования этилена и продуктов его хлорирования и представляющая сложную систему параллельно-последовательных реакций. За основу принята пленочная теория протекания процесса в барботажном реакторе в системе жидкость — газ. Полагают, что все реакции идут в жидкой фазе, кинетика их сложна, но скорости всех реакций описываются уравнениями второго порядка. Для хлорирования винилхлорида в интервале температур 43—85 °С в среде продуктов реакции уравнение скорости также имеет второй порядок [16]. [c.17]

Катализаторами реакции оксихлорирования метана служат те же солевые системы, которые катализируют реакцию окисления хлороводорода. Исследования кинетических закономерностей реакции окислительного хлорирования метана и этана показали, что совмещение реакций (а) и (б) не отражается на кинетике реакции (а) и могут рассматриваться как протекающие независимо. [c.42]

Кинетика реакции дегидроизомеризации метилциклопентана была изучена при 470 —515 °С и рн, 0,6—4,0 МПа на алюмоплатиновых катализаторах, сод ержавщих 0,3% и 0,6% на хлорированной У АиОз 133 ]. Суммарная скорость образования бензола и циклогексана г выражается уравнением [c.22]

Кинетика реакции кремния с хлором изучена в недостаточной степени. В одной из работ [66] авторы проводили исследования методом раздельного калориметрирования. Установлено, что скорость хлорирования зависит от чистоты кремния чем чище кремний, тем ниже порядок реакции и выше энергия активации (соответственно 15 и 24 ккал/моль). Зависимость выхода Si l4 от температуры при хлорировании ферросилиция, по данным [62], представлена на рис. 10-5. [c.533]

Кинетика хлорирования в расплаве исключительно сложна и изучена недостаточно. В рассматриваемой системе имеется четыре фазы расплав, барботируемый газ, хлорируемый концентрат и кокс. Один из вер оятных механизмов хлорирования состоит из следующих стадий растворения хлора из пузырька газа в прилегающих к нему слоях расплава, диффузии растворенного хлора к частице KOK a, химической реакции хлора с восстановителем и образования активного промежуточного комплекса, его растворения в расплаве и диффузии к поверхности хлорируемого концентрата, гетерогенной реакции хлорирования. Наиболее вероятной лимитирующей стадией хлорирования в расплаве является диффузия активного промежуточного комплекса. Хлорирование в расплаве проводится при достаточно высокой температуре. Ниже приведена оптимальная температура хлорирования различных минералов и соединений редких металлов в присутствии нефтяного кокса в расплаве эвтектической смеси K I—Na I [c.78]

Кинетику реакции фотохимического хлорирования изучали по уменьшению концентрации молекулярного хлора в реакционной среде при 303 К, освещенности 210 лк. Концентрацию аПП в I4 изменяли в интервале 0,013—1,4 осн. молъ/л, хлора — 0,285—0,562 моль/л. Концентрацию хлора определяли иодомет-рическим методом [16]. Порядок по хлору находили интегральным методом, а по ПП — дифференциальным [17]. Уравнение начальной скорости хлорирования аПП заппсывается следующим образом [c.165]

В результате в рассматриваевюй многокомпонентной системе протекает множество последовательно-параллельных реакций. Применение стандартных методов химической кинетики к таким системам приводит к необходимости введения огромного числа констант скоростей реакций хлорирования индивидуальных продуктов, решение кинетических уравнений для которых создает практически непреодолимые трудности, даже с использованием быстродействующих ЭВМ. [c.25]

Гейлорд [1] подчеркивает, что кинетика реакций полимеров определяется как реакционной способностью функциональных групп макромолекулы, так и доступностью их для низкомолекулярного реагента. С этой точки зрения он рассматривает влияние на протекание макромолекулярных реакций таких факторов, как кристалличность и ориентация цепей в полимерных реагентах, растворимость и совместимость полимеров в растворах. Действительно, как было установлено при исследовании гидролиза полиэтиленте-рефталата [5], хлорирования [6] и окисления полиэтилена [7], реакции легче протекают в аморфных участках полимеров, чем в кристаллических. Ориентация кристаллических и аморфных полимеров затрудняет доступ реагентов к функциональным группам макромолекул (в расплавах полимеров, отмечает Гейлорд, аналогичный эффект вызывается перепутанностью цепей). Степень проникновения реагентов в полимерный образец и, следовательно, скорость и глубина превращения зависят также от близости температуры реакции к температуре стеклования полимера. [c.165]

Сложная многостадийная реакция хлорирования этилена представляет значительные трудности для исследования. Ниже получены зависимости j = j t) для концентраций промежуточных и конечных продуктов этой реакции по механизму присоединения в интервале 600—1200° К и при различных начальных соотношениях I2 С2Н4. Проведен подробный анализ точности результатов численного интегрирования системы дифференциальных уравнений кинетики хлорирования этилена. Этот анализ имеет и более общее значение для характеристики развитого на стр. [c.24]

Поливинилиденхлорид и его сополимеры с винилхлоридом при нагревании, так же как и поливинилхлорид, отщепляют хлористый водород. Токарева, Михайлов и Клименков [252] при изучении кинетики реакции дегидрохлорирования хлорзамещенных полимеров при 140—170° в атмосфере азота и при 140° в кислороде показали, что по скорости отщепления хлористого водорода полимеры располагаются следующим образом поливинилхлорид < хлорированный поливинилхлорид < поливинилиденхлорид < сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом. Энергия активации реакции дегидрохлорирования для поливинили-денхлорида равна 33,6, а для его сополимера с винилхлоридом [c.399]

Усманов, Литманович, Платэ и др. [64, 65] изучали эффект соседних звеньев в реакции хлорирования ПЭ и его низкомолекулярных аналогов — н-парафипов и циклопарафинов — в одинаковых условиях. Кинетику хлорирования исследовали фотоколориметри-ческим методом при 50 °С в растворе ССЦ. Прежде всего было изучено хлорирование циклооктана, для которого оказалось возможным оценить константы скорости ко, к и Нг двумя независимыми методами — кинетическим и по данным анализа состава продуктов реакции, полученным с помощью углеродного магнитного резонанса. В табл. 1.5 представлены результаты анализа методом УМР продуктов хлорирования хлорциклооктана [65]. [c.213]

Эти данные потребовали пересмотра вопроса об описании кинетики хлорирования ПЭ и его аналогов (при замедляющем эффекте соседа, как будет показано далее, уравнения, описывающие кинетику превращения полимеров, применимы с хорошим приближением и в случае весьма коротких цепей, поэтому достаточно рассмотреть кинетику хлорирования ПЭ). Дело в том, что приведенные в гл. И кинетические уравнения выведены лишь для реакции первого порядка по макромолекулярпому реагенту кроме того, ранее в теории полимераналогичных превращений не рассматривались цепные реакции. Покажем, как может быть модифицирован подход Келлера [68] (см. гл. П1) к выводу кинетических уравнений в случае цепной реакции хлорирования ПЭ при порядке по полимеру либо 1, либо 0,5. При этом предполагается, что хлорирование проводится в таких условиях, когда группы ССЬ практически не образуются. [c.214]

Окисление закисного железа более эффективно может быть осуществлено озон и р о в а н и ем и хлорированием. Кинетика реакции окисления удовлетворительно описывается уравнением реакции второго порядка. Константы скорости реакции окисления закисного железа в различных условиях приведены в работе [294]. Нами показано [294], что при расчете фильтров обезжелезивающих установок можно успешно использовать методы технологического моделирования процессов фильтрования малоконцентрированных суспензий через зернистые загрузки, разработанные Д. М. Минцем (см. главу VIII). [c.482]

Замещение на галоген. Газовые реакции замещения и присоединения, инициируемые атомами галогенов, были описаны на стр. 110-113. Гнм было указано, что атомарный хлор и атомарный бром (но не атомарный иод) способны к цепным реакциям с результирующим замещением в связи С — Н или присоединением к связи С = С. Сходство между хлорированием метана в газовой фазе и хлорированием больщинства жидких парафинов на солнечном свету очень велико , и можно с уверенностью предположить, что оба процесса имеют один и тот же атомный цепной механизм. Кроме того, хлорирование жидких парафинов катализируется веществами, способными образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинцом или гексафенилэтаном 2. Кинетика реакций замещения при применении жидкого брома часто имеет более сложный характер, поскольку одновременно могут происходить и атомная и ионная реакции. Броми-рование алифатических соединений обычно идет по атохмному механизму, за исключением тех случаев, когда оно ведется в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной (стр. 23) или ка полярных катализаторах. В ароматическом ряду замещение обычно является ионным процессом, которому благоприятствуют солео бразные катализаторы. Примером молекулы, в которой в зависимости от условий опыта может иметь место любой тип процесса, является толуол. Предполагается, что гало-гепированне боковой цепи толуола, которому благоприятствуют высокие температуры, происходит по атомному механизму и инициируется фотохимически [c.192]

Если хлорирование бутадиена проводится [94] при условиях, в которых невозможен взаимный переход двух продуктов друг в друга, 1,2-дихлор-З-бутен 181 и 1,4-ди-хлор-2-бутен 182 образуются в отаошении 2 1. Это, возможно, указывает, что соединение 181 —продукт, определяемый кинетикой реакции. С другой стороны, наблюдалось [95], что вещества 181 и 182 изомеризуются в присутствии хлористого цинка, причем равновесная смесь содержит около 70% 1,4-аддукта и 30% 1,2-изомера. Образование продукта 182 определяется термодинамикой [c.609]

Опубликованные американскими исследователями данные о кинетике х.юрирования пропана содержат некоторые ошибочные полон ония и, кроме того, устарели. В связи с этим нами были исследованы некоторые кинетические закономерности нри термическом и каталитическом хлорировании н. бутана. Кинетика этой реакции исследовалась в газовой фазе в обычной для таких работ струйной установке. Опыты проводились нри )азных объемных скоростях реагирующих газов и разных температурах. Глубина реакции рассчитывалась по количеству хлора, вступившего во взаимодействие с бутаном. Проведенные опыты позволили вычислить температурный коэффициент реакции хлорирования бутана без катализаторов, в трубке со стеклянной набивкой и в присутствии различных катализаторов и ыайти значения кажущейся энергии активацин реакции в этих случаях. [c.282]

Галогенирование ароматических углеводородов систематически изучалось Н. Н. Ворожцовым и сотр., разработавшими непрерывный метод так называемого многократного хлорирования бензола, нри котором за счет рециркуляции достигались наиболее выгодные соотношения хлорбензола и полихлорбензолов. А. Н. Плановский и В. С. Хайлов установили математические закономерности работы проточной технологической системы по этому методу [9, с. 391]. При изучении кинетики реакций галогени-ровапия Е. А. Шилов определил активность различных агентов галогенирования. Ю. С. Залкинд и Б. М. Михайлов с сотр. исследовали галогенирование конденсированных ародтатических соединений с помощью диоксандибромида. [c.83]

Наиболее простым методом исследования кинетики реакции в без градиентных условиях является изучение хлорирования крупнокристаллических образцов минерала или окисла при значительном избытке углерода и отсутствии осложнений макродиффузного характера. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология