Нитрилы этерификация

Скорость нитрования повышается при замене водорода в молекуле нитробензола метильной группой и понижается, если заместителем является карбоксильная группа при этерификации карбоновой кислоты замедляющее действие, ранее вызываемое карбоксильной группой, уменьшается. Нитро группа понижает скорость реакции еще более значительно, чем карбоксильная. [c.162]

Модуль нитрования (модуль ванны, или жидкостный модуль) - соотношение между массой нитрующей смеси и массой исходной целлюлозы. Как показали исследования, степень замещения нитрата, а следовательно его свойства зависят не от начального состава, а от состава реакционной смеси в конце нитрования. Конечный состав смеси, в свою очередь, зависит от количества воды, выделяющейся в реакции этерификации и разбавляющей смесь, а также от влажности исходной целлюлозы и поглощения смесью влаги из воздуха. Для уменьшения разбавления смеси водой, выделяющейся в реакции и содержащейся в целлюлозе, процесс нитрования ведут при большом избытке нитрующей смеси. Обычно на практике применяют модуль около 50. Дальнейшее увеличение избытка смеси становится экономически невыгодным. [c.599]

Замещение водорода ОН-группы достигается также в реакции этерификации моноэфиров гликолей с помощью карбоновых кислот и их сложных эфиров, сульфирующих и нитрующих агентов [35, 38] [c.301]

Цель и задачи опыта. Синтез этилакрилата омылением нитрила акриловой кислоты с последующей этерификацией акриловой кислоты. Выделение этилакрилата, пригодного для дальнейшей его полимеризации, определение чистоты и выхода этилакрилата. [c.272]

Схема реакций. нитрофталевых кислот и их ангидридов, составленная на основании довольно разрозненных, далеко не совершенных, однако все же согласных между собой литературных данных, приведена ниже. Следует, впрочем,, отметить, что, для того чтобы делать вполне определенные заключения теоретического характера, приведенный экспериментальный материал нуждается в проверке. Во всех четырех приведенных примерах, за исключением первого, налицо удовлетворительное совпадение. Что касается этерификации 3-нитро-фталевой кислоты в присутствии кислого катализатора, то здесь имеются наибольшие возможности для проявления аномальных свойств вследствие орто-положения нитрогруппы и карбоксила. [c.447]

При осуществлении реакции в присутствий серной кислоты смесь эквивалентных количеств нитрила и кислоты нагревают с дву-десятикратным избытком спирта. В этом случае весьма вероятным промежуточным -продуктом реакции является сульфат амида, образующийся в результате гидратации нитрила водой, отщепляющейся от серной кислоты (см. гл. 3). Этерификация под действием концентрированной серной кислоты часто сопровождается обугливанием и другими побочными реакциями [c.103]

Сырьем для получения нитрата целлюлозы являются хлопок и древесина Нитрование целлюлозы обычно проводят смесью азотной и серной кислот При этом протекает ряд сложных химических реакций — этерификация гидроксильных групп, частичное омыление нитроэфиров кислотами нитрующей смеси и частичная деструкция цепей целлюлозы В результате протекания этих реакций степень полимеризации снижается до 150—300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при сохранении механических свойств Температуру нитрования выбирают с таким расчетом, чтобы долю нежелательных процессов свести до минимума Как правило, нитрование проводят при температуре 35—40 °С [c.208]

Состав нитрующих смесей и степень этерификации полученных продуктов (время реакции 2 ч, температура 283 К) [c.169]

Получение метилметакрилата — процесс многостадийный. Вначале образуется нитрил акриловой кислоты, затем его омыляют до кислоты, которая подвергается этерификации [c.332]

Если целевыми продуктами являются не сами кислоты, а их сложные эфиры, мол<но совхместить гидролиз нитрила с зтсрификаци-ей. В этом случае процесс ведут со смесью воды и спирта, причем сер[1ая кислота катализирует и гидролиз и этерификацию [c.227]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]

Серная кислота значительно ускоряет реакцию этерификации и уменьшает окисляющее действие азотиой кисюты. Причина этого согласно современным взглядам состоит в том, что серная кислота взаимодействует с азотной кислотой, переводя ее в активную нитрующую, а также н этернфнцирующую форму — катион. NOf по схеме [c.302]

Нитрующим агентом в кислотных смесях является ззотная кислота. Исследования [52] механизма этерификации целлюлозы серно-азотиой смесью показали, что реакция обусловливается взаимодействием гидроксильных ионов целлюлозы с ионом N0 . Это подтверждено тем. что при использовании для этерификацин кислотной смеси, обогащенной О , по-.лученная нитроцеллюлоза содержит нитратную группу, в которой два кислорода представляют собой О . Отсюда сделан также вывод, что кислород гидроксилыюй группы целлюлозы не выделяется прн этерифнка-ции н, такнм образом, остается неизменным. [c.351]

Сольволитические методы составляют самую большую группу зметодов синтеза сложных эфиров, поскольку все производные кислот так или иначе способны к взаимопревращениям. По уменьшению относительной реакционной способности эти производные располагаются в следующий ряд хлорангидрид > ангидрид кислоты > > сложный эфир > амид, нитрил > соль. Можно ожидать, что сложные эфиры, находящиеся в середине этого ряда, легко будут образовываться из хлорангидридов или ангидридов кислот, существовать в равновесии с другими эфирами (в условиях кислотного катализа) и с несколько большим трудом образовываться из амидов и солей. Получение эфиров из солей облегчается, если при этом происходит выделение или осаждение нерастворимой неорганической. соли. Короче говоря, сложные эфиры могут быть получены из кислот (реакция этерификации), а также из соединений пяти других приведенных выше типов. Кроме того, для синтеза сложных эфиров можно применять и другие исходные вещества, например ке-тены — соединения, родственные ангидридам, и 1,1,1-тригалоген-замещенные или -дигалогензамещенные простые эфиры, имеющие ту же степень окисления, что и сложные эфиры. Единственным в своем роде методом получения является рассмотренный пример Т1ир0лиза медных солеи (разд. А. 12), при котором происходит необычная ориентация. [c.282]

Среди многих тысяч производных л-аминобензойной кислоты найден ряд эффективных местных анестетиков - веществ, подавляющих чувствительность (возбудимость) нервных окончаний. Такие ее эфиры, как анестезин (4), новокаин (5) и дикаин (8), стали успещно заменять в клинике алкалоид кокаин благодаря имитации его фармакофорной (анестезиофорной) группы -N-( ) -X- (0)Ar, не вызывая при этом болезненного привыкания к лекарству. Синтезируют все эти три лекарственных вещества из п-нитротолуола (1), который окисляют до нитро-бензойной кислоты (2). Затем стандартными реакциями этери-фикации, восстановления и переэтерификации получают последовательно эфир (3), анестезин (4) и новокаин (5). Алкилирова-ние амина (6) бутилбромидом с последующей этерификацией бутиламйна (7) аминоэтанолом приводит к получению дикаина (8) [c.68]

Для некоторых целей пригодна сырая кислота, однако в ней содержится небольшое количество неомыленного нитрила, а также примесь продукта с весьма неприятным запахом (возможно — изонитрил) и обычно небольшое количество синего осадка (комплексный цианид железа). При получении сложного эфира осадок удаляется фильтрованием спиртового раствора кислоты, так как присутствие его мешает удалению свободной тридекановой кислоты после этерификации. [c.595]

Метиловый эфир. и-нитробензойной кислоты может быть получен этерификацией -нитробензойной кислоты однако этот метод значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового эфира бензойной кислоты. Можно также нитровать метиловый эфир бензойной кислоты дымящей азотной кислотой Однако применение обычной нитрующей смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты и концентрированной азотной кислоты, дает наилучшие результаты. При действии на <и-трихлор-л-нитро-ацетофенон метилового спирта и метилата натрия также получается метиловый эфир л-нитробензойной кислоты [c.261]

Синтез диметилового эфира 4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метилазобензол-N, N-диуксусной кислоты осуществлен сочетанием п-нитроанилина с 2-мeтoк и-4-aминoтoлyoл-N, N-диуксусной кислотой с одновременной этерификацией карбоксильных групп метиловым спиртом в присутствии серной кислоты (моногидрата). [c.89]

Диметиловый эфир иминодипропионовой кислоты получен взаимодействием иминодипропионитрила с СН3ОН, при этом гидролиз нитрила и этерификация образовавшейся кислоты проходят в одну стадию в присутствии спиртового раствора НС (А. с. 527418 СССР, МК№ С07с 119/00) (схема 1.1.91). [c.59]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

В работе Блика [1] имеются указания относительно получения этилового эфира 1-нафтилуксусной кислоты (т. кип. 180— 181° при 15 мм рт. ст.) путем конденсации 1-хлорметилнафта-лина и цианистого калия с последующим кислотным гидролизом образовавшегося нитрила и этерификацией 1-нафтилуксусной кислоты (т. пл. 131—132°). [c.118]

Б. При действии на целлюлозу тройной нитрующей смеси ЬГЫ0з+Н2804+Н20 идет этерификация с кислотньпи катализом по механизму мономолекулярного электрофильного замещения (8е1) в две стадии (целлюлоза рассматривается как субстрат). [c.598]

При работе с нитрилом, спиртом и хлористым водородом необходимо обратить внимание на то, что спирт легко и в значительной части этерифицируется до галоидоалкила, благодаря чему образуется вода, которая может помешать хорошему выходу хлоргидрата иминоэфира и вызывг ть переход нитрила в амид или эфир. В последнем сл чае вода будет влиять и на выход хлоргидрата амидина согласно вышесказанному. Поэтому, если можно подобрать условия таким образом, чтобы помешать этерификации спирта, то это будет наилучшим условием для образования иминоэфира. Эти условия различны в зависимости от рассматриваемого [c.540]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

И формальдегида по Борше и Беркуту [2] был синтезирован 6-нитро-1,3-бен-зодиоксан (III). Удаление нитрогруппы в соединении III путем восстановления последнего в 6-амино-1,3-бензодиоксан (IV), последующего диазотирования его и восстановления дийзЬгруппы обычным методом дает 1,3-бензодиоксан. Это вещество представляет собой бесцветное, сильно преломляющее свет масло, практически не растворимое в воде [3], но легко растворимое во всех органических растворителях. Позднее 1,3-бензодиоксан был синтезирован Бейкером [3] посредством циклической этерификации салигенина метиленсульфатом в присутствии щелочи, а также Бюлером [4] путем прямого взаимодействия салигенина и формальдегида в присутствии кислоты. [c.53]

Кроме того, о повышением температуры сильно увелачквает-0 образование веществ рас5т воримнх в нитрующей кислоте, а такке изменяются физические свойства продуктов этерификации. [c.63]

Пример 1 Сложный эфир (изопропилизобутират) мож-юлучить с помощью реакций этерификации, переэтери-ации, алкоголиза галогенангидридов или ангидридов боновых кислот и т д На синтетическом дереве пред-алены только три варианта Ключевым продуктом во к случаях является изомасляная кислота, которая, в свою редь, может быть получена гидролизом нитрила, синте- [c.719]

В табл. 8.1 приводится состав нитрующих смесей и степень этерификации полученных при нитрации этими смесями продуктов, которые сохраняют свое волокнистое строение. Температура нитрации не должна превышать 313 К, так как выше этой температуры содержание аэота в продукте уменьшается, значительно сокращается и выход продукта. Низконитрованная целлюлоза в этом случае теряет форму длинных волокон и представляет собой рассыпчатый порошок, состоящий из мелких обрывков этих волокон, что свидетельствует о сильном гидролизе и окислении продукта реакции при данной температуре. Данные по растворимоети низкозамещенных нитратов представлены в табл. 8.2, из которых следует, что раство- [c.170]

Этерификацией п-крезола уксусным ангидридом в присутствии кислотных катализаторов, окислением полученного полупродукта кислородсодержащим газом в уксуснокислой среде при 100-110 °С в присутствии солей Со, Zr и бромидов К или Ка с последующим гидролизом возможно получение п-оксибензойной кислоты [306]. п-Оксибензойная кислота применяется в производстве З-нитро-4-оксибензойной и 4-метоксибензойной кислот, красителей, фармацевтических препаратов, пестицидов, жидкокристаллических соединений. [c.137]

Моноацетат диэтиленгликоля — хороший растворитель для нитро- и ацетилцеллюлозы, Канифоли и камфоры. Этот эфИ Р смешивается с водой и ароматическими углеводорода ми. Сложные эфиры полиалкиленгликолей могут быть получены или этерификацией полигликолей кислотами, или нагреванием окисей олефинов с органической кислотой в присутствии серной кислоты (в последнем процессе получаются также и сложные э ры моногликолей) Были приготовлены смеси. моно- и диэфиров олеиновой и стеариновой кислот и диэтиленгликоля (олеиновый эфир имеет pH 5,0, а стеариновый эфир — 6,3). Первый из этих эфиров — жидкость, не смешивающаяся с водой, но растворимая в этиловом спирте, сложных эфирах и углеводо родах. Это соединение находит приме-He Hne при тканье естественного или искусственного шелка, а в смеси с бензином используется для сухой чистки. Стеариновый эфир дигликоля представляет собой твердое вещество, плавящееся п ри 58—60°. Бго коллоидный раствор в теплой воде служит дая суспендироваиия отчищающих средств, графита и пигментов. Стеариновый эс ир дигликоля рекометдуется также для смазывания и промывки шерсти [c.572]

Шмидта перегруппировка а-нитрогядразиды 4, 283 этерификация спирты 3, 440 Натрия нитрит — алюминия сульфат — спирт [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология