Рутений амины

Процессы гидролиза низших ацидоформ идут медленнее, чем высших, а равновесие в растворах, особенно при обычных температурах, устанавливается в течение недель или месяцев. Соответственно изменяются значения коэффициентов распределения при экстракции рутения аминами. [c.223]

В качестве катализатора гидрирования аминов в ядро рекомендована также двуокись рутения [200], [c.50]

Экстракция урана аминами подобна его сорбции из соответствующих растворов анионообменными смолами то же самое можно сказать и о поведении других ионов металлов. Экстракция хрома (VI), марганца (II), железа (III), кобальта (И), меди (II), цинка, циркония, гафния, ниобия, рутения, полония и протактиния аналогична сорбции этих анионов из той же среды на [c.204]

Предложено также несколько органических восстановителей для титрования золота(III), например аскорбиновая кислота [И, 12], бензидин [13], производные пиразолона [14] и другие соединения [15—18]. Различные амины, а также гидрохинон и метол были испытаны еще в 1962 г. [19]. Эти вещества окисляются на платиновом электроде при потенциале от -(-0,8 до +1,1 В (Нас. КЭ) на фоне 2 н. серной кислоты, так что титровать можно по току окисления титрующего раствора. Золото(III) при потенциале + 1,0 В, при котором ведут титрование, не восстанавливается на электроде, так что кривая титрования имеет форму б. Ионы элементов, часто сопутствующих золоту,— селена, теллура, палладия, иридия, рубидия, рутения — ни на электроде при + 1,0 В, ни в растворе этими восстановителями не восстанавли- [c.155]

По второй реакции можно получить вторичные и третичные амины. Сведения об условиях аминирования высших жирных спиртов содержатся главным образом в патентной литературе. Там указываются температура (200—450°), давление (как правило, давление водорода до 200 атм), катализаторы (окись алюминия и некоторые гидрирующие катализаторы никель, кобальт, медь, рутений). Выход аминов при взаимодействии спиртов С12— ie с аммиаком и метиламинами при 150 атм и 400° составляет 90—95%. [c.143]

Ко времени поступления Марковникова в Казанский университет химическая лаборатория этого учебного заведения приобрела уже мировую известность- В 40-х годах XIX в. именно в этой лаборатории Н. Н. Зинин открыл одну из важнейших реакций органической химии — восстановление ароматических нитросоединений до соответствующих аминов, а К. К. Клаус в платиновых остатках нашел новый элемент — рутений. И хотя химическая лаборатория в Казанском университете существовала с 1806 г., впервые только Зинин и Клаус, выдающиеся химики, смог- [c.7]

Дихлоротрис (трифенилфосфин) рутений — амины гидрирование алкены [2057] [c.340]

Нитрилы также могут быть прогидрировапы в амины и одновременно в соединения, содержащие метиленовую группу. Эта реакция часто используется при получении некоторых полимеров и полупродуктов агрохимии. Она сильно экзотермичиа, и при ее проведении следует тщательно регулировать температуру. Серьезную проблему представляет деамипироваиие, но его удается избежать или свести к минимуму введением в реакционную смесь безводного аммиака. В результате деаминирования могут образоваться полимеры, адсорбция которых на катализаторе дезактивирует его. Среди наиболее часто используемых в этой реакции катализаторов прежде всего следует назвать кобальт, нанесенный на кизельгур или оксид алюминия, затем, вероятно, рутений, нанесенный на оксид алюминия или активированный уголь. Условия реакции обычно сравнительно мягкие парциальное давление водорода 500—525 фунт/дюйм и относительно низкая температура (100—200°С), причем нижний предел предпочтителен. Используются следующие условия [c.120]

Алифатические амины с углеводородными радикалами С4 и С5, четвертичные аммониевые основания, анилин и его производные могут использоваться для извлечения рутения (ГП) из солянокислых растворов [135—137]. Экстрагентом являлся додёциламин 12H25NH2 сначала в растворе четыреххлористого углерода с добавкой 10 % изоамилового спирта, предотвращающего образование третьей фазы, а затем — в солянокислой форме. [c.344]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

Действие водорода на карбоновые кислоты и их производные в присутствии катализаторов обычпо ведет к образоСЕиию первичных спиртов Для этой цели пригодны хромитиые катализаторы, которые действуют довольно избирательно, главным образом па карбоксильную группу [205, 215, 401, 402] Однако часто, особенно при восстановлении низших жирных кнслот, образуются углеводороды, эфиры восстанавливаемых кислот и образующихся спиртов [407] Свободные кнслоты хорощо гидрируются над окисью рутения [404]. Сложные эфиры а-окси- н а-аминокнслот при мягких условиях реакции в присутствии инкеля Реиея образуют окси- или амино-спнрты с выходом около 75% [205, 405] Восстановление [c.338]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Бейкер и Лири [20] отмечают возможность применения вторичных аминов для экстракционного извлечения плутония из азотнокислых растворов, содержащих такие продукты деления, как цирконий, молибден, рутений, лантан и церий. [c.342]

Кроме карбанионов к карбонилам металлов могут присоединяться и другие нуклеофилы. В частности, реакция вторичных аминов с катионом карбонила вольфрама приводит к карбамоильному комплексу (схема 97) [124]. Аналогичные карбамоильные комплексы получены из карбонилов платины, рутения, железа, марганца, молибдена и рения. Диметиламид лития переводит тетракар-бонилникель в карбамоильное производное (23) (схема 98). [c.266]

Логическим продолжением исследований катализируемого металлами гидрирования является использование в качестве доноров водорода других углеводородов или первич ных и вторичных спиртов. Из углеводородов для этой цели обычно используют тетралип, окисляюпшйся при этом в нафталин реакцию проводят в присутствии подходящего восстановителя и комплексов палладия, родия или рутения. Было показано [321], что высокоэффективными переносчиками водорода в таких процессах являются амины. [c.326]

Катализируемое переходными металлами карбонилирование первичных и вторичных аминов до формамидов [схема (6.94)] известно уже давно, однако эти реакции обычно идут в жестких условиях (200°С, 300 атм) [84]. Использование в качестве катализатора хлорида меди(1) позволяет проводить карбонили- рование вторичных аминов при несколько более мягких условиях (140°С, 80 атм) [85]. Было обнаружено, что комплексы рутения, например [Киз(С0)1г] катализируют эту реакцию при атмосферном давлении [86]. При 75°С через 50 ч карбонилирование обычно проходит на 40—50%, так что эту реакцию действительно можно рассматривать как практический, хотя и медленный, путь получения дизамещенных формамидов. [c.224]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Одинаковая легкость гидрирования тройных связей и ароматических нитрогрупп при их одновременном присутствии в молекуле субстрата обычно обуславливает образование смесей продуктов восстановления. Описано применение полисульфида кобальта [141] и рутения на носителе [134] для селективного восстановления нитрогруппы в нитроалканах при давлении водорода 70 атм. При использовании рутения на угле или оксиде алюминия легкость гидрирования уменьшается в ряду R = СН > АгС = СН ArNOs > АгС = R ж RNOj. Увеличение стерического окружения тройной связи облегчает селективное восстановление нитрогруппы. Удобной блокирующей группой является группа Ме2С(0Н), которая может быть легко введена в молекулу терминального алкина и легко удалена из нее [схема (7.121)]. Так, восстановление 2-метил-4-(3-нитрофенил) бутин-З-ола-2 проходит с 100%-й селективностью по амину (50 °С, 3,5—4 атм Нг) над рутением на угле. Защитную группировку удаляют действием каталитического количества гидроксида натрия в толуоле [схема (7.122)]. [c.301]

Комплексы рутения, например [КиС12(РРЬз)з] или [Киз(СО)12], катализируют окисление первичных и вторичных спиртов действием Л -оксидов аминов до соответствующих альдегидов и кетонов [102]. Реакция протекает легко при комнатной температуре. Для окисления могут быть использованы различные Л -оксиды, однако наилучшие результаты дает Л -оксид Л -метилморфолина. Выходы для различных первичных, вторичных и аллиловых спиртов составляют 80—100%, но некото- [c.344]

В последние годы экстракционные методы в аналитической химии технеция приобрели особенно важное значение. Применение в экстракции некоторых органических реагентов, например аминов, позволило американским исследователям выделить значительные количества технеция из сбросных растворов атомной промышленности [5]. В препаративной и аналитической химии технеция и рения широко применяется метод экстракции элементов метилэтилкетоном, предложенный впервые для этой цели Ю. Б. Герлитом [6]. Экстракция технеция этим реагентом из 4—5 М растворов щелочей характеризуется не только высокими коэффициентами распределения, но и высокой селективностью [7]. Это позволяет в значительной степени отделить технеций от рутения, молибдена и других элементов. [c.332]

Вскоре после открытия Келвина [1] японские исследователи установили, что водные растворы Р1(этилендиамин)2С12 [144] и различных аминных производных галогенидоб родия (III) [145] катализируют гидрирование хинонов, фумаровой кислоты и гидроксиламина. Эти работы положили начало широкому изучению активации водорода солями переходных металлов (см. обзоры [4, 5]). В водном растворе при температурах ниже 80 °С ионы марганца(VII), рутения(IV), рутения(III), осмия(IV), ро-дия(1П), иридия( ), палладия(П), меди(П), серебра(1) и [c.61]

Наряду с цис- и гране-1,4-дицианбутенами и адипонитрилом, являющимися основными продуктами димеризации акрилонитрила в присутствии комплексов рутения, образуется различное количество пропионитрила (обычно не менее 50% всех димеров), а также немного 2-метиленглутаронитрила, по-видимому, в результате реакции голова к хвосту под действием оснований (фосфинов, аминов), которые присутствуют в реакционной среде. [c.217]

Рутений и родий способны катализировать синтезы на основе СО и Нг (синтез углеводородов, спиртов, синтез Кельбеля, оксосинтез) [19—24, 26, 27, 130, 144]. На платине, окиси платины и палладии в мягких условиях альдегиды и кетоны гидрируются с хорошими выходами в оксисоединения [212, 380—398, 424, 436, 441, 792, 802, 872—883, 1169, 1375—1381]. Последние могут конденсироваться с аммиаком и аминами, отщепляя воду [247, 445, 477, 499, 539-541, 891, 911—916]. [c.1005]

Нитрилы N2, Нг а-Метилфуран Амины Г идрирование неорга. NH, Деструктивное гидрир Метилпропилкетон Карбонил рутения не менее 200 бар, 100— 275° С [140]. См. также [12] нических соединений Ru 100 бар, 550° С, 50 ООО ч К Выход 1% [11]= ование и гидрогенолиз Ru на угле 275° С [9] [c.1009]

Полученную массу переносят в реакционную колбу перегонного аппарата для отгонки четырехокиси рутения (см. гл. IV, стр. 102). В зависимости от метода конечно определения рутения приемники заполняют НС1 (1 1), НС1, насыщенной SO2, или НС1, содержащей в качестве восстановителя гидроксил-амин. Последний приемник заполняют концентрированиым раствором щелочи для поглощения брома. Отгонку проводят при просасывании воздуха при помощи водоструйного насоса, добавляя в реакционную колбу 5—7 мл 10%-ного раствора КаВгОз в три приема. После окончания отгонки приливают в перегонную колбу 5—7 мл НС1 (1 1) для разрушения КаВгОз [c.275]

Для отделения урана (VI) от тория и многих других элементов была использована также экстракция из уксуснокислых растворов 20%-ным раствором триизооктиламина в ксилоле, содержащем 3% бу-тилцеллосольва. Из 1М раствора уксусной кислоты экстрагируется 98—99 /о урана (VI). При этом достигается отделение урана от тория, щелочных и щелочноземельных элементов, актиноидных и лантаноидных элементов в трехвалентном состоянии и многих других элементов. В значительных количествах совместно с ураном при этом экстрагируются цирконий, ниобий и рутений [280]. Большой интерес представляет использование аминов для отделения урана от молибдена и ванадия. Эти элементы часто встречаются в Рудах одновременно с ураном. Все описанные способы разделения были основаны на выборе подходящих условий существования тех или иных элементов в водной фазе. [c.134]

Специфический характер сорбции рутения на смолах не был для нас неожиданным, так как рутений является хорошим комплексообразователем, причем некоторые из аддендов, образующих комплексы с рутением, могут быть химически связаны со скелетом смолы (амино-грунпы анионитов, тиомоче-вина, группы СООН и т. п.). Возможно, что ожидаемая специфика проявляется недостаточно ярко в результате прочности связи рутения с нитрозо-группой. [c.159]

Александр Михайлович Бутлеровродился 25 августа 1828 г. в Чистополе. По окончании Казанской гимназии в 1844 г. он поступил на естественное отделение физико-математического факультата Казанского университета. В первые годы студенчества Бутлеров увлекался энтомологией. Но прослушав курсы лекций К. К. Клауса и Н. Н. Зинина, заинтересовался химией и начал серьезные занятия в этой области. В 40-х годах Казанский университет получил широкую известность, в связи с открытием Н. Н. Зининым реакции восстановления ароматических нитросоединений в амины (1842) и К. К. Клаусом рутения (1844). У Клауса Бутлеров слушал лекции по неорганической химии и под его руководством выполнил свои первые лабораторные работы. Однако Зинин оказал на молодого ученого большее влияние, привив ему любовь к препаративным работам по органической химии. Но в 1847 г. Зинин покинул Казанский уни- [c.304]

Описываемые методы применимы для анализа сэндвичевых соединений иридия, осмия и рутения, олефиновых я-комплек-сов палладия и платины, комплексов металла с различными органическими лигандами — аминами, оксимами, хинонами, нафтолами, тиазолами, имидазолами и др., а также для анализа неорганических соединений платиновых металлов. Например, в комплексных соединениях галогенидов металлов с аммиаком можно одновременно определять металл и галоген. [c.95]

В некоторых процессах на электродах гетероциклические лолиамины образуют дианионы в координированном состоянии. Электрохимическое доказательство этому было дано в работе 194] на примере комплексов железа(П) и рутения(П) с 4,7-дифепил-1,10-фенантролином, 2,4,6-три-(2-пиридил)-1,35-триазином и 2-амино-4,6-ди-(2-пиридил)-1,3,5-триазином в диметилформамиде, для которых число обратимых одноэлектронных волн па поля-рограммах определяется числом координированных молекул гетероциклического амина. [c.136]

Химическим и электрохимическим путем внутрисферные амины А (аллиламин, бензиламин и бутиламин) в комплексах [Ки(с11ру)2А2] превращены в соответствующие нитрилы. Считают, что процесс начинается с окисления центрального атома до рутения (П1) и лишь затем происходит превращение аминов в нитрилы. [c.355]

Пономаревым и др. были разработаны методики получения воспроизводимых по активности рутениевых катализаторов активной двуокиси рутения, рутения на угле и рутения на силикагеле [9б]. Авторами было установлено, что скорость гидрирования ароматических аминов на двуокиси рутения выше, чем на металлическом рутении. Скорость гидрирования ядра снижается при введении в ядро алкильных заместителей и аминогруппы и, наоборот, увеличивается в случае фенола и крезола. Пщрирование нитросоединений идет ступенчато. Например, гидрирование нитробензола при 70-90° протекает с образованием анилина с 95%-ным выходом, а при 100-180° - циклогексилами-на. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология