Электрон возбужденное состояние

В других случаях такая электронная энергия должна вырождаться в результате неупругих столкновений в иные формы энергии — обычно колебательную энергию. Как правило, электронные состояния, образующиеся в результате химических реакций, метастабильны , так что можно ожидать, что электронно-возбужденные состояния теряют избыток энергии при столкновении. Редкие случаи разрешенных переходов обусловливают процессы, которые относятся к реакциям хемилюминесценции . [c.342]

Таким образом, по теории энергетического катализа, значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде (в приведенных выше примерах — свободных атомов) могут играть электронно возбужденные атомы и молекулы, главным образом, вероятно, в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом состоит в том, что сами электронно возбужденные состояния непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками энергии от электронного газа плазмы разряда к активируемым молекулам, облегчая, таким образом, образование активных комплексов. В приведенных примерах роль энергетических катализаторов играют атомы и молекулы добавок. Аналогичные функции могут выполнять и электронно возбужденные участники реакции, передавая энергию при ударах второго рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. Например, при синтезе аммиака возможен процесс [c.256]

Вращательно-колебательно-электронные спектры излучения дают возможность рассчитать частоты колебания и коэффициенты ангармоничности в невозбужденном и в электронно-возбужденном состоянии. Из рис. 9 видно, что разность энергий переходов Ае,, о и Ае,) ] равна разности энергии колебательных квантовых уровней с колебательными [c.14]

Разность (А( -2.л — Ае, ,), сложенная с разностью (Ае, о — Аг ), равна разности энергий уровней и = 2 и у = О в электронно-возбужденном состоянии. Это дает возможность определять со, и х. По частоте колебания и коэффициенту ангармоничности можно рассчитать энергию химической связи. [c.15]

Определение частоты колебания, коэффициента ангармоничности и энергии химической связи в электронно-возбужденном состоянии N [c.69]

Все рассмотренные выше реакции представляют собой мономолекулярные процессы распада. Генерация ионов в ходе электронной бомбардировки часто приводит к потере наименее прочно удерживаемого электрона, и ионы часто образуются в колебательно возбужденных состояниях с избытком внутренней энергии. В некоторых молекулах образца происходит потеря низкоэнергетического электрона, что приводит к иону в электронно возбужденном состоянии. Ион в возбужденном состоянии может подвергаться внутренней конверсии энергии, в результате чего он переходит в основное электронное состояние с избытком колебательной энергии. Молекула может диссоциировать в любое из возбужденных состояний, участвующих во внутренних конверсиях с безызлучательным переносом энергии. В этом случае ион фрагментирует, как только он начинает колебаться. Таким образом, в данном образце получаются ионы с широким энергетическим распределением, и фрагментация может происходить по различным механизмам. Полезно рассмотреть временные шкалы для некоторых обсужденных процессов. Время одного валентного колебания составляет 10 с, максимальное время жизни возбужденного состояния — около 10 с и время, которое ион проводит в ионизационной камфе масс-спектрометра, равно 10 —10 с. Следовательно, для перехода иона с избыточной электронной энергией в более низкое электронно возбужденное состояние с избытком колебательной энергии времени вполне хватает. Поэтому мы наблюдаем процессы в ионизационной камере через регистрируемые молекулярные ионы в различных энергетических состояниях, которые подвергаются быстрой внутренней конверсии энергии, образуя индивидуальные ионы с различным количеством избыточной энергии. Фрагментация протекает по первому порядку с различными [c.319]

Столь же большие вероятности вращательных нереходов были найдены и для молекулы N0 8 электронно-возбужденном состоянии 4 2+ [208]. В атом же состоянии исследована и колебательная релаксация как при высоких (5000—10000 К) [488], так и низких (400 К) [208] температурах. [c.101]

Значительный интерес представляет тушение флуоресценции гидроксила ( 2" ), наблюдаемого в ряде окислительных реакций в электронно-возбужденном состоянии. Высказывалось мнение [344], что тушение флуоресценции гидроксила водородом связано с химическим процессом ОН -1- Нз = Н3О Н- [c.164]

Энергия электронно-возбужденного состояния представлена кривой 5 , лежащей над кривой 5о па высоте, равной энергии электронного возбуждения. Орбиталь, заполняемая электроном в возбужденном [c.51]

Графики потенциалов, соответствующие различным возбужденным состояниям молекулы Сг, иллюстрируют влияние электронного возбуждения на энергию связи (рис. 4.2). Обращает на себя внимание тот факт, что значения энергии диссоциации различных молекулярных состояний заключены в интервале (120—350) кДж/моль. Подобные энергии диссоциации, как правило, меньше разности энергии, необходимой для возбуждения электрона. Возбужденные состояния (многоэлектронного) атома С обозначаются, как обычно, 5, Р, О. Поскольку два возбужденных атома можно объединить несколькими способами, существует больше чем одно молекулярное состояние, соответствующее любым двухатомным состояниям. [c.109]

Регистрируемые пики ионов (Г,ДЕ,К) важны не только для понимания и обоснования механизма распада. Дело в том, что ретро-диеновая реакция осуществляется только из электронно-возбужденных состояний [17], а гфи химической ионизации распад протекает из основного состояния. [c.172]

По-видимому, в условиях жесткого протолиза в метановой плазме возможны и электронно-возбужденные состояния. Возможно таюке, что энергетические уровни основного и электронно-возбужденного состояний близки дня данных соединений и переход вполне вероятен. [c.172]

Эта работа является продолжением работы 8 и производится совершенно аналогично работе 9. 1. Определить волновые числа линий в спектре излучения СМ, которые соответствуют переходам 1 —О, 2—], О—О и 1—1. 2. Рассчитать частоту колебания и коэффициент ангармоничности молекулы СМ, находящейся в электронно-возбужденном состоянии. 3. Рассчитать энергию химической связи в молекуле СМ, находящейся в электронно-возбужденном состоянии. 4. На основании полученных данных со, и х для нормального и для электронно-возбужденного состояния вычертить кривые Морзе, используя уравнение (I, 30). Для этого рассчитать величины минимального и максимального межатомного расстояния в СМ при колебании для энергетических уровней с и - = О, 5, 10 и 15 для нормального и для электронно-возбужденного состояния . [c.69]

На рис. У.З, а в качестве примера представлена схема широко используемого в мессбауэровской спектроскопии распада радиоактивного материнского изотопа Со с образованием при захвате электронов возбужденных состояний изотопа Р и переходом ядер в основное состояние Fe. Изотоп Со доступен (получают в циклотроне) и удовлетворяет как материнский изотоп четвертому условию. Из верхнего возбужденного состояния Ре меньшая часть ядер (9%) непосредственно переходит в основное состояние с испусканием у-квантов высокой энергии, а большая часть (91%) — в более низкое возбужденное состояние (мессбауэровский уровень), удовлетворяющее третьему условию, из этого состояния и осуществляется мессбауэровский переход. Изотоп Ре в основном состоянии удовлетворяет последнему условию, и хотя его природное содержание всего около 2%, этого достаточно. Именно такое ядро и является партнером мессбауэровского возбужденного ядра, т. е. поглощает испущенный им у-квант, переходя при акте ЯГР в возбужденное состояние. [c.116]

Работа 22. Определение колебательной постоянной и ангармоничности для радикала С в электронно-возбужденном состоянии [c.79]

Снять спектры излучения радикала СМ и железа (см. с. 76). Определить волновые числа линий в пектре излучения СМ, которые соответствуют переходам 1—>-0, 2—>-1, О—>-() и 1 1 колебательную постоянную и ангармоничность для радикала, находящегося в электронно-возбужденном состоянии энергию химической связи в радикале в электронно-возбужденном состоянии. На основании полученных данных 78 вычертить кривую потенциальной энергии как функцию межъядерного расстояния (кривую Морзе). Для этого рассчитать минимальное и максимальное межъядерные расстояния в радикале СМ для энергетических уровней при у = 0, 5, 10 и 15 для нормального и электронно-возбужденного состояний. [c.79]

Первая стадия приводит к переходу молекулы (за время 10- с) в электронно-возбужденное состояние А+Кх А. Вторую стадию можно объединить с первой, назвав их вместе первичным фотохимическим процессом. Во второй стадии возбужденные молекулы за время своего существования (10- с) претерпевают различные превращения а) диссоциацию с образованием свободных атомов и радикалов (или ионов при гетеролитическом разрыве), которые вступают в дальнейшее взаимодействие — вторичные реакции (третья стадия) б) дезактивацию при столкновениях с другими молекулами в) переход в основное электронное состояние с испусканием кванта светового излучения (флуоресценция или фосфоресценция) или внутримолекулярное превращение (конверсия) энергии электронного возбуждения в колебания. Изучение спектров поглощения помогает решить вопрос о характере первичного фотохимического превращения. [c.379]

Доля молекул, находящихся в электронно-возбужденном состоянии при 1000 К, определяется по уравнению [c.108]

Для энергетических уровней, соответствующих электронно-возбужденным состояниям многоатомных частиц, никаких простых количественных соотношений не существует. Некоторые качественные положения будут рассмотрены в 10.2, посвященном спектроскопии в видимой и ультрафиолетовой области спектра. [c.98]

Электронная спек-троскопия, как уже указывалось, это спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой области спектра. Спектры испускания в этой области можно получить, нагревая вещество до высоких температур, при которых за счет термического возбуждения оказываются в достаточной мере заселенными электронно-возбужденные состояния частиц. При переходе частиц с более высокого в более низкое по энергии возбужденное или основное состояние испускаются кванты видимого или ультрафиолетового излучения. Поскольку при высоких температурах большинство молекул разлагается, спектры испускания исследуются преимущественно для некоторых простых достаточно прочных многоатомных частиц и атомов. Рассмотрим несколько подробнее вопрос о спектрах испускания атомов на примере атомов водорода. [c.150]

Продемонстрировать, насколько изменяется способность молекул к химическим превращениям в электронно-возбужденном состоянии, можно на примере только что рассмотренной реакции димеризации этилена. Если одна из молекул этилена поглотила квант света, то она тем самым перешла в электронно-возбужденное состояние, т. е. один из ее электронов перешел на разрыхляющую я -орбиталь. При встрече возбужденной и невозбужденной молекул этилена, как и в термической реакции, два электрона с л х-орбитали могут перейти на образующуюся о -орбиталь циклобутана (см. с. 284). При другом способе комбинирования п 1- и зг 2-орбиталей возникает разрыхляющая а -орби-таль, на которую может перейти один электрон (см. с 284). На это нужно затратить определенную энергию. Но эта затрата может быть в значительной мере скомпенсирована за счет перехода возбужденного электрона с тсз-орбитали на связывающую Стз-орбиталь циклобутана (см. с. 284). Таким образом, при взаимодействии невозбужденной и однократно возбужденной молекул этилена может образоваться без существенной затраты энергии однократно возбужденная молекула циклобутана. Возбуждение, следовательно, снимает запрет по орбитальной симметрии. [c.287]

За счет поглощаемой энергии солнечного света проходит важнейший на нашей планете фотохимический процесс — синтез углеводов и образование молекулярного кислорода из СО и HjO. Свет поглощается специальным пигментом — хлорофиллом. Последний переходит в электронно возбужденное состояние и отдает свой электрон, который с помощью сложной цепочки биохимических превращений восстанавливает СО j [c.288]

Для энергетических уровней, соответствующих электронно-возбужденным состояниям многоатомных частиц, никаких простых количественных соотношений не существует. Некоторые качественные положения см. в 10.2. [c.108]

Это определение верно вплоть до температур, при которых уже нельзя пренебречь вероятностью возникновения электронно-возбужденных состояний атомов газа. Соотношение (9,1) может служить определением понятия температуры для одноатомного газа. Температуру любой другой системы можно определить как величину, равную температуре одноатомного газа, находящегося в тепловом равновесии с этой системой, т. е. в таком состоянии, когда не происходит перехода энергии ни от газа к системе, ни наоборот. [c.150]

За счет поглощаемой энергии солнечного света проходит важнейший на нашей планете фотохимический процесс — синтез углеводов и образование молекулярного кислорода из СОа и НгО. Свет поглощается специальным пигментом — хлорофиллом, который переходит в электронно-возбужденное состояние, и с этого начинается цепочка реакций, приводящая в конечном итоге к восстановлению углекислого газа до глюкозы. Суммарное уравнение реакции можно записать в виде [c.370]

Большинство органических реакций проводят с молекулами, находяш,имися в основном электронном состоянии. Специальную область составляют фотохимические реакции [1], при которых реагирующие молекулы предварительно облучают светом, переводя их в электронно-возбужденное состояние. Молекула не может находиться в возбужденном состоянии долгое время, она должна потерять избыточную энергию тем или иным способом. Однако химическая реакция является не единственным способом высвобождения дополнительной энергии. В данной главе сначала рассматриваются электронно-возбужденные состояния и процессы, приводящие к переходу в такие состояния. Затем обсуждаются возможные пути превращения возбужденных молекул, в первую очередь физические, а потом химические. С фотохимией тесно связана электронная спектроскопия. [c.303]

ГШЭ ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ [c.164]

Все энергетические поверхности, получаемые при решении уравнения (4.6), не соответствующие низшему энергетическому, т. е. основному состоянию, являются поверхностями электронно-возбужденных состояний. [c.164]

Если какой-либо из релаксационных процессов протекает достаточно медленно, т. е. условие Треакц Трел не выполняется, то соотношение (8.55) может нарушаться. Например, если рекомбинация нрох)сходит в основном через электронно-возбужденное состояние и дезактцпация последнего происходит очень медленно, то атомы исчезнут задолго до того, как основное состояние будет заселено в соответствии с больцмановским распределением. Рекомбинация в этих условиях, ведущая к АВ, очевидно, не имеет прямого отношения к диссоциации молекул АВ из основного состояния. Следовательно, в этом случае константы скоростей кр и и Лдис не будут удовлетворять соотношению (8.55) [c.52]

При всей ограниченности экспериментальных данных но колебательной релаксации электронно-возбужденных молекул, по-видимому, можно сделать заключение о том, что, как правило, их колебательная релаксация осуществляется быстрее колебательной релаксации тех же молекул в основном электронном состоянии. Существуют, по крайней мере, три причины большой скорости колебательной релаксации электронно-возбужденных молекул. Во-первых, поскольку возбужденные молекулы характеризуются большим радиусом электронной оболочки, силы взаимодействия между сталкивающимися частицами медленнее убывают с расстояпием, чем для молекул в основном состоянии. Во-вторых, часто электронно-возбужденное состояние является вырожденным, что, как было показано выше, приводит ] большим вероятно- [c.100]

Первый и второй законы фотохимии применимы к любым фотохимическим реакциям. Третий и четвертый законы относятся главным образом к фотохимии органических соединений. Однокванто-вость поглощения связана с тем, что время жизни электронно-возбужденного состояния молекулы достаточно мало, а обычно используемые интенсивности света невелики (10 —10 квантов, поглощенных в 1 смз за 1 с). Если удается повысить интенсивность света (импульсный фотолиз, действие лазеров), или увеличить время жизни возбужденных состояний за счет устранения диффузионно-контролируемых процессов тущения (понижение температуры, увеличение вязкости среды), становится возможным поглощение кванта света молекулой, находящейся в электронпо-возбуж-деипом состоянии или одновременное поглощение двух квантов света молекулой, находящейся в основном состоянии. [c.132]

Другая характерная особенность фотохимических реакций — возможность точно и просто регулировать степень возбуждеппя реагирующих молекул, изменяя длину волны монохроматического излучения (при условии соблюдения первого закона фотохимии). Молекулы, находящиеся в электронно-возбужденном состоянии, существенно отличаются по своим свойствам (конфигурация, ди-польный момент, кислотно-основные свойства и т. п.) от молекул,, находящихся в основном состоянии, и реакции между ними могут идти совершенно иным путем. В связи с этим продукты, получающиеся в фотохимических и темновых процессах, могут существенно различаться даже при равенстве энергий, сообщаемых молекуле в фотохимической и темновой реакциях. [c.134]

Работа 22. Определение колебательной постоянной и ангармонично сти для радикала СЫ в электронно-возбужденном состоянии. . Работа 23. Определение константы равновесия реакции образовани комплекса по электронно-колебательному спектру поглощения. Работа 24. Определение констант диссоциации слабых органически кислот но электронно-колебательным спектрам поглощения. . . [c.491]

Спектр поглощения должен содержать набор тех же линий, что представлены в спектре испускания. В случае молекул спектр получается более сложным. Это связано с тем, что как энергия основного состояния молекулы, поглощающего электромагнитное излучение, так и энергия электронно-возбужденных состояний, образующихся в результате поглощения излучения, не являются столь однозначно определенными величинами, как для атомов. Они характеризуются набором возможных значений энергии колебаний и вращения молекулы. Поэтому вместо одной линии в спектре поглощения молекулы каждод1у электронному переходу соответствует множество линий, отвечающих различным многочисленным вариантам сопутствующих переходов между колебательными и вращательными состояниями молекулы. Практически за исключением спектров поглощения простейших многоатомных частиц, находящихся в газовой фазе (когда отсутствуют дополнительные возмущения, вносимые нековалентными взаимодействия-I I I II I м [ I I I I I ми), все линии, соответствующие одному [c.152]

На рис. 5.9 показаны ППЭ двух электро1шых состояний молекулы метилена основного триплетного и первого возбужденного сиш-летного. Из этого рисунка также видно, что минимумы на обеих поверхностях расположены в разных областях конфигурационного пространства, т. е. устойчивые структуры основного и электронно-возбужденного состояний различны. [c.165]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.42 , c.71 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.47 , c.88 , c.91 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.88 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.84 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.84 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.88 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология