Гидролиз бутиленов

В связи с тем, что себестоимость бутиленов выше себестоимости пентанов, а эксплуатационные издержки в процессах карбонилирования и гидрирования превышают издержки в процессах хлорирования пентанов и гидролиза амилхлоридов, получение амиловых спиртов оксосинтезом оказывается менее эффективным, чем хлорирование пентанов. Однако при необходимости получения альдегидов С5, служащих сырьем для ряда химических синтезов, а также только первичных спиртов С5 карбонилирование бутиленов в комбинации с гидрированием валериановых альдегидов может [c.90]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Используйте бутилен для получения бромистого бутила, напишите реакцию гидролиза последнего и укажите механизм. [c.62]

Озонид из 1-бутилена, содержавшего 20% 2-бутилена, дал при гидролизе продукты, подобные пол /ченным из 2-бутилена кроме того вместо метана выделялся водород. Результаты, полученные с изобутиленом и 1-бутиленом, показывают, что образование водорода при разложении озонида характерно для фор-мильной группы. [c.954]

Интересен способ отделения изобутилена от н-бутиленов посредством раствора фосфата серебра и фосфорной кислоты [152]. При этом большая часть изобутилена сразу же гидролизуется в третичный бутиловый спирт. Наконец, следует упомянуть процесс абсорбции олефинов из газов крекинга, разработанный фирмой Шелл [153]. Абсорбентом служит раствор серебряной соли фенолсульфокислоты в феноле или этиленгликоле. Температура абсорбции О—26,7° С. Из насыщенного абсорбента олефины выделяются путем дистилляции или экстракции. [c.73]

Рассмотренные способы производства синтетического этилового спирта применяются также для синтеза его гомологов.В производстве изопропилового спирта сырьем служит пропан-пропиле-новая фракция — Сд-фракция, выделенная из газов нефтепереработки, которая перерабатывается по способу сернокислотной гидратации. Так как поглощение пропилена происходит легче, чем этилена, то можно применить для этого 80-процентную серную кислоту и проводить процесс при более низких температуре (50° С) и давлении (парциальное давление пропилена в смеси 4—5 ат). Изопропиловый спирт используют в качестве растворителя и для получения из него путем окисления ацетона. Получение бутиловых спиртов из С,-фракции часто производится в две стадии сперва газ обрабатывается под давлением 3 ат 60-процентной серной кислотой при 15—20 С, причем из смеси бутиленов извлекается практически только изобутилен во второй стадии процесса в другом аппарате посредством более концентрированной (75-процентной) серной кислоты при 20—30° С поглощается н-бутилен (бутен-1). Гидролизом образовавшихся при этом сложных эфиров серной кислоты получают третичный и соответственно вторичный нормальный бутиловый спирт. Первый из них используется для получения чистого изобутилена отщеплен-ием воды, второй — в качестве растворителя и для получения путем его окисления метилэтилкетона, применяемого в качестве растворителя. [c.263]

В промышленности широко используется способ получения вторичного бутилового спирта гидратацией бутиленов. Эту реакцию осуществляют сернокислотной гидратацией через кислый вторичный бутилсульфат с последующим его гидролизом ПЗ. В результате получают разбавленные водные растворы вторичного бутилового спирта с примесями, количество которых зависит, в первую очередь, от качества исходного сырья - углеводородных фракций а также условий проведения процесса. [c.157]

Гидратацию олефиновых углеводородов, вероятно, можно считать наиболее широкораспространенным процессом гидратации. Он используется для получения этилового спирта из этилена, изопропилового - из пропилена и бутилового - из бутиленов. Например, изопропанол получают поглошением жидкого или газообразного пропилена 75%-ной серной кислотой при комнатной температуре. Продукт реакции разбавляют водой и гидролизуют водяным паром, с которым и удаляется изопропиловый спирт /4/. Читатель вправе подумать, что серная кислота - реагент, который образует в качестве промежуточного соединения изопропилсерную кислоту, гидролизующуюся водой. Это действительно так и есть, и в других каталитических реакциях образуются аналогичные промежуточные соединения. [c.340]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

Бутадиен синтезируется из ацетилена ну тем (1) гидролиза, нрп-Бодящего к образованию ацетальдегида в присутствии разбавленной серной кислоты п соли ртути в качестве катализатора, (2) конденсации ацетальдегида в альдол, с разбавленным раствором НаОН, играющим роль катализатора, (3) каталитической гидрогенизации альдоля под давлением в 1,3 бутилен-гликоль и, наконец, (4) дегидратации последнего до углеводорода. В СССР бу та-диен приготовляется из этилового спирта, пропускаемого над специальным катализатором, что приводит к дегидрогенизации одной молекулы в ацетальдегид, который дегидратиру ется второй молекулой спирта [c.443]

В настоящее время известен ряд апособов получения ме-тилэтил кетона. Один из методов основан на сульфировании очищенной рт изобутиленов бутан-бутиленовой фракции, гидролизе полученной бутилсерной кислоты и последующем окислении вторичного спирта. Разработан также метод прямого окисления -бутиленов. В результате сопоставительного анализа установлено, что наиболее приемлемые технико-экономические показатели имеет метод, основанный на прямом окислении н- бутиленов. [c.33]

Реакция трех бутиленов с серной кислотой с образованием алки.ттсерных эфиров, а затем, в результате гидролиза, соответствующих алкоголей, в настоящее время известна хорошо. Для проведения реакции здесь может применяться значительно менее концентрированная кислота, чем с этиленом и пропиленом.. Упротребление слишком крепкой кислоты приводит к образованию нежелательных побочных продуктов. Эта реакция будет детально рассмотрена в гл. 16, в -которой описывается получение высших алифатических алкоголей. [c.356]

ДО 222 . К кислоте могут быть прибавлены катализаторы, состоящие из соединений висмута или -меди. Этм)м . методом также можио воспользоваться для отделения пропилена и высших олефи1Нов от этилена. Apgar предложил обрабатывать газ, содержащий ненасыщенные углеводороды (пропилен и бутилен), серной кислотой крепостью от 70 дО 90% под давлением от 7 до 10 аг при 21—27 ". После обработки кислотой, несмешивающиеся маслянистые вещества отделяются от кислотного слоя, а спирты выделяются из последнего гидролизом и дестилляцией. [c.385]

Группа 3. Члены этой группы растворяюЖя в умеренно концентрированной кислоте (75—80%) раство ры при немедленном гидролизе дают вторичные спирты. Более устойчивы к полимеризации, чем члены 1-й и 2-й групп. В этой группе 2-бутилен, 1-бутилен, 2-пентен и 1-пентеа [c.416]

Изобутилен удаляется абсорбцией холодной 50—56%-ной серной кислотой, которая не реагирует с к-бутиленами. В кислоте такой концентрации сразу ше происходит и гидролиз третично-бутилсерной кислоты, одвако, отогнать из смеси третичньл бутиловый спирт не удается, так как он очень легко дегидратируется обратно в нзобутилен. Приходится прибегать к сильному разбавлению кислоты водой или экстрагировать спирт селективным растворителем (крезолом). [c.334]

Тот факт, что нитрование проходит исключительно в пара-положение, доказан гидролизом продукта реакции 10%-ной соляной кислотой и выделением из гидролизата л-нитробензилового спирта. р-грет-Бутиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты особенно ценен как исходное вещество в пептидном синтезе. Это соединение получают этерификацией а-бензилового или а-этилового эфира карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты изо-бутиленом в присутствии серной кислоты и последующим щелочным гидролизом [2007, 2598]. Другие производные аспарагиновой кислоты, которые могут в ряде случаев оказаться полезными в синтетических работах, получены взаимодействием трет-бутил-оксикарбонилазида или л-метоксибензилоксикарбонилазида с [c.264]

В течение ряда лет процесс получения этанола из этилена коксового газа методом сернокислотной гидратации изучался УХИНом в лабораторных условиях и на опытных полузавод-ских установках [130, 132]. Разработка процесса велась в двух вариантах — при обычном давлении и под давлением 5, 10 и 15 ат. Сущность процесса состоит в том, что коксовый газ, освобожденный от серы и остатков бензола и содержащий этилен, сжимается до 5—15 аг, после чего подвергается осушке и очистке от высших гомологов этилена (пропилен, бутилен и др.). Осушенный и очищенный коксовый газ промывается в этиленовых абсорберах в противотоке смесью этилсерной и серной кислот и затем, после нейтрализации от следов ЗС , направляется на дальнейшее использование. Этилсерная кислота подвергается гидролизу путем разбавления водой и нагревания паром. В результате гидролиза образуются спиртоводная смесь и отработанная серная кислота (45—47%-я). Из спиртоводной смеси отгоняется спирт-сырец, который после нейтрализации паров подвергается ректификации. Отработанная серная кислота поступает на реконцентрацию, где упаривается до 92%. Часть этой чки лоты 420 9 > подается на улавливание ла хаза пропилен а, а основное количество укрепляется до 97—98% и затемх возвращается в цикл улавливания этилена. Укрепление 92%-й кислоты цроизводится парами ЗОз, получаемыми от сжигания серы, извлеченной из газа в цехе сероочистки. [c.164]

В этих условиях н. бутилен практически не затрагивается. Реакция между п. бутиленом и серной кислотой протекает при концентрации кислоты примерно 65—70%, температуре, б.ли. -кой к 0°, и давлении в реакторе также около 3 атм. Дальнейший гидролиз бутилсерных кислот производится аналогично гидролизу этил- и изонронилсульфатов. [c.81]

В настоящее время химическая технология дает возможность производить из нескольких газообразных олефинов (этилена, пропилена и бутиленов) неисчислимые количества кислородсодержащих растворителей, необходимых для народного хозяйства. Эти олефины либо выделяют из крекинг-газов, либо получают специальными методами. Однако все чаще и чаще начинают использовать в качестве дешевого сырья для производства растворителей также и парафиновые углеводороды. Окислением или хлорированием с последующим гидролизом их переводят в кислородные производные, которые могут быть применены в качестве растворителей как сами по себе, так и в виде различных производных. Имеется целый ряд растворителей, которые вообще можно получать только из олефинов и насыщенных углеводородов, тогда как для метилового, этилового, бутилового и амилового спиртов, а так /ке для ацетона существуют другие независимые источники нолучения. Производство растворителей и их использование имеют большое экономическое значение. В табл. 244—250 приведены важнейшие промышленные растворители, производимые из олефинов и парафиновых углеводородов, а также области их применения, причем внимание уделено также хлор- и нитропроизводным. Этими растворителями являются спирты, сложные и простые эфиры, кетоны, хлорированные углеводороды, гликоли, эфиры гликолей и нитропарафины. В табл. 244—250 указаны лишь паиболее важные области применепия, так как невозможно упомянуть о всех многочисленных путях использования большого ассортимента различных растворителей, принадлежащих к классам соединений, приведенных в табл. 244—250. [c.438]

Смесь спиртов, полученную при гидролизе, разделяют ректификацией, а спирты обезвоживают азеотропной перегонкой с бензолом и подвергают очистке все это требует сложной системы колонных аппаратов. В результате получают изопропиловый спирт с выходом около 99% в расчете на абсорбированный пропилен и бутанол-2 с 90%-ным выходом в расчете на бутилен, абсорбированный серной кислотой. Кроме того, образуется некоторое количество диизонронилового, диизобутилового и изопропилизобутилового эфиров. Регенерацию серной кислоты осуществляют в две стадии, получая в первой стадии 60%-ную кислоту, а во второй стадии 75%-пую кислоту. Концентрирование кислоты производят при остаточном давлении 0,1 ат в освинцованных стальных котлах, обогреваемых снаружи топочными газами. Около 10% разбавленной серной кислоты непрерывно отводят на установку для получения сульфата аммония, заменяя это количество свежей крепкой кислотой. [c.469]

Присоединение элементов воды к непредельным соединениям по месту этиленовых связей осуществляется действием серной кислоты или органических кислот. С серной кислотой олефины образуют алкилсер ные кислоты, которые гидролизуются в соответствующие спирты. Этилен легко реагирует с серной кислотой при температуре 70 °С, а с дымящей серной кислотой —уже при комнатной температуре катализатором реакции является Ag2SГ. Некоторые алкены (например, изо-бутилен) вступают в реакцию также и с разбавленной 1,(50—70%-ной) серной кислотой . [c.577]

Г р и м е т и л к а р б и н о л (/п/1е /1-бутиловый спирт) — пып1е 25,5° — жидкость уд. теплоемкость 0,725 кал/г (26,8°) уд. теплота сгорания 8500 кал/г теып-ра воспл. 9°. Триметилкарбинол может быть получен действием 65%-ной серной к-ты на смесь изобутилена с бутиленами при 5—10° и последующим гидролизом сернокислого эфира [c.249]

Укажу еще на наблюдение, которое было сделано в моей лаборатории в 1934 г. под влиянием активированных глин оказалось возможным превратить нормальный бутилен в изобутилен, причем реакция шла довольно гладко [5]. Наконец, в присутствии искусственных алюмосиликатов, изготовленных из силикагеля путем пропитки его сернокислым алюминием и последующего гидролиза сернокислого алюминия, Гайеру [6] з да-лось получить катализатор, который при высокой температуре катализировал полимеризацию всех газообразных олефинов, а при низкой температуре вел себя аналогично флоридину в опытах Лебедева [2]. [c.179]