Аррениуса кинетическое

Г. Влияние температуры на точность определения кинетических данных. Основной переменной в реакциях является температура. Так, чтобы измерить к с заданной точностью, необходимо тщательно контролировать температуру. Можно вычислить влияние температуры, исходя из дифференциальной формы уравнения Аррениуса [c.87]

Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации. Для многих реакций, а особенно для реакций простых, фактор, учитывающий влияние температуры в кинетическом уравнении (УП1-8), или так называемая константа скорости реакции, может быть представлена с помощью уравнения Аррениуса [c.214]

Рассмотрим на примере влияние способа выражения состава реагирующей смеси в кинетическом уравнении на значение энергии активации, рассчитанное на основе зависимости Аррениуса. [c.217]

Уравнения ( 111-168) — ( 111-175), полученные для случая когда на межфазной поверхности происходит реакция первого по рядка, указывают на то, что в кинетической области скорость пре вращения таким же образом зависит от некоторых параметров как скорость химической реакции на поверхности. Влияние темпе ратуры в данном случае можно выразить уравнением Аррениуса т. е. зависимость будет иметь экспоненциальный характер. Ско рость превращения в этой области не зависит от скорости движе ния потока через систему. [c.248]

В нешироких интервалах умеренных температур, в которых обычно производятся кинетические измерения, энергия актива-Ш1И, по-видимому, не зависит от температуры. Это можно объяснить тем, что энергия активации представляет собой теплоту образования промежуточного соединения, а разница в физических теплотах продуктов реакции и исходных веществ с изменением температуры изменяется незначительно. Однако в ряде случаев такое влияние температуры было обнаружено. Так, например, тщательное повторное изучение экспериментальных результатов, на анализе которых Аррениус основывал свою теорию, и данные более поздних исследований позволили установить некоторую зависимость от Г [c.35]

Чтобы получить машинное решение, значения кинетических коэффициентов были преобразованы так, что коэффициенты легко определялись, когда машинное решение лучше всего совпадало с экспериментальными данными. Зависимость этих коэффициентов от величины обратной абсолютной температуры в полулогарифмических координатах указывает на сходимость данных в широких температурных пределах и подтверждает, что предполагаемый механизм является наиболее вероятным. Информация, которую дает для нашего случая эта графическая форма выражения коэффициентов, основанная на уравнении Аррениуса [c.38]

Рассмотрим теперь методы решения ПКЗ с достаточно общих позиций. Для изолированной многокомпонентной системы, в которой имеет место сложный химический процесс, относящийся к кинетике типа Аррениуса, система уравнений (3.70) с учетом ОКТ (3.1) и кинетического закона (3.7) может быть записана в виде [c.169]

Особенности кинетики реакций на неоднородной поверхности не исчерпываются, однако, простым изменением формы изотермы адсорбции. Поверхность, неоднородная по теплоте адсорбции, должна быть неоднородна и кинетически. Будем считать, следуя Рогинскому [14], что в ходе процесса зависимость скорости реакции от концентраций реагентов остается неизменной на всех участках и температурная зависимость скорости реакции по-прежнему описывается уравнением Аррениуса. При этом величина предэкспонента постоянна на всех участках, а значение энергии активации распределено по некоторому закону. Все эти допущения являются дискуссионными, но в первом приближении они достаточны, так как главным эффектом действия катализатора обычно бывает именно изменение энергии активации реакции. [c.86]

Вант-Гоффом было разработано математическое выражение кинетических закономерностей- Н. А. Меншуткин (1887) провел систематическое исследование кинетики химических реакций в растворах, выявив значение растворителя. С Аррениус (1889) исследовал влияние температуры на скорость химических реакций. [c.17]

Во сколько раз увеличится скорость (воображаемой) газовой реакции при 100 К, если в кинетическую систему ввести твердый катализатор. Эне))гия активации реакции без катализатора равна 29 824 Дж/моль, а с катализатором ( г-к) — 26 ООО Дж/моль. Пред-экспоненциальные множители уравнения Аррениуса в обоих случаях одинаковы Аог = ог-к. [c.423]

К их числу относится метод, основанный на применении вращающегося дискового электрода, метод поляризационных кривых и др. Широкое применение нашел температурно-кинетический метод, предложенный С. В. Горбачевым. Он основан на изучении зависимости скорости электродных процессов от температуры. Уравнение Аррениуса, связывающее константу скорости k химической реакции с температурой и энергией активации [c.510]

Скорость химической реакции А + + В О + Е будет определяться числом столкновений возбужденных молекул А и В, суммарная энергия которых должна быть выше энергии Е, необходимой для образования переходного состояния. Однако это условие является необходимым, но не достаточным. Для образования переходного состояния кроме избыточной энергии сталкивающихся молекул необходимо благоприятное расположение атомов в реакционных центрах реагирующих молекул. Следовательно, теория элементарного химического акта должна давать возможность расчета высоты энергетического барьера и вероятности образования переходного состояния исходя из строения и свойств реагирующих молекул. Одним из первых направлений в развитии теории элементарных реакций является теория активных столкновений. Ее основы разрабатывались на базе молекулярно-кинетических представлений и идеи, выдвинутой Аррениусом об активных столкновениях, заканчивающихся химическим актом. На современном этапе это направление развивается на базе квантовой теории химической связи и строения молекул. Начало этому было положено работами Эйринга, Эванса, Поляни и др., создавших новое направление в теории элементарных химических реакций, так называемую теорию абсолютных скоростей реакций. В этой теории ставится задача расчета высоты энергетического барьера и вероятности образования переходного состояния исходя из свойств реагирующих молекул. За последние три десятилетия получило развитие новое направление в теории элементарных химических реакций, в котором строение и свойства переходного состояния описываются на базе теории молекулярных орбиталей. [c.562]

Эффективная энергия активации Е при таком подходе отождествляется с энергией процесса активации iS.ll. Высказав идею о роли активного состояния молекулы, Аррениус не подошел к понятию переходного состояния. Исторически первым направлением в развитии взглядов Аррениуса была разработка теории активных столкновений на базе молекулярно-кинетических представлений. Рассмотрим одностороннюю адиабатическую реакцию второго порядка, протекающую в газовой фазе. Дополним положения Аррениуса еще одним. Будем считать активными такие столкновения, в которых суммарная энергия сталкивающихся, энергетически возбужденных молекул А и Аг равна или больше Е . Из молекулярно-кинетической теории следует, что общее число столкновений молекул А, и Аа в единице объема за единицу времени гп определяется уравнением [c.564]

Изменения в зависимости от температуры хорошо подчиняются закону Аррениуса (рис. 18) со значениями е порядка 50 ккал/моль (так что ё/7 = 25000). Формальные кинетические законы термической деструкции углей, таким образом, не очень отличаются от законов, которым подчиняется большинство органических веществ, подвергающихся деструкции в одной и той же зоне температуры. [c.84]

Для бимолекулярных газовых реакций, согласно теории столкновений, предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса равен произведению стерического коэффициента р на удельное число столкновений г, т. е. ко = рг. Стерический коэффициент представляет собой вероятность того, что реагирующие частицы обладают необходимой для протекания реакции пространственной ориентацией, значение р 1. Удельное число столкновений можно определить при помощи кинетической теории газов [c.27]

Все кинетические константы, входящие в уравнения скоростей стадий со(, зависят от температуры по уравнению Аррениуса [c.93]

В соответствии с уравнением Аррениуса, тангенс угла наклона прямой к оси абсцисс характеризует энергию активации. Для диффузионной области тангенс угла наклона, т. е. и энергия активации, мал, тогда как в кинетической области энергия активации составляет значительную величину. [c.376]

Влияние температуры и активности катализатора на скорость процесса, проходящего в кинетической области, определяют уравнением Аррениуса [c.81]

Одновременно с этим температура существенно влияет на скорость процесса, поскольку крекинг протекает в кинетической области. Зависимость скорости реакции от температуры выражается уравнением Аррениуса. Температурный коэффициент реакции р близок к двум. Энергия активации для парафиновых и нафтеновых углеводородов составляет величину порядка 200—300 кДж/моль, а для ароматических — 300—400 кДж/моль. Исходя из этого скорость превращения отдельных групп углеводородов располагается в такой последовательности парафиновые — нафтеновые—ароматические углеводороды. Описание процесса крекинга общим кине- [c.63]

Если процесс протекает в кинетической области, т. е. лимитирующим этапом является химическая реакция, то повышение температуры приводит к сильному возрастанию константы скорости К по уравнению Аррениуса. [c.10]

Температура среды оказывает значительное влияний на скорость процесса, протекающего как в кинетической, так и в диффузионной областях. Температура в кинетической области влияет на константу скорости согласно уравнению Аррениуса (II. 17). [c.39]

Г-3. Предлагается использовать существующее резервное оборудование для того, чтобы организовать подачу в реактор смеси с концентрацией С а = 1 моль/л и теплоемкостью Ср = 1000 кал/(л-К). Проточный реактор с перемещиванием удобен тем, что допускает теплоперенос до и = 30 кал/(с-К) при скорости потока д = = 0,03 л/с. Лабораторные кинетические исследования показывают, что эта реакция второго порядка по единственному веществу, экзотермическая и подчиняется температурной зависимости Аррениуса и = 2 ДЯ = 79 200 кал/моль = 12 500 К. [c.248]

КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ АРРЕНИУСА ДЛЯ РЕАКЦИИ ПЕРЕХОДА АТОМА [c.153]

Для цепных реакций, протекающих по кинетическому закону реакций простых типов, из данных по кинетике накопления продуктов или по кинетике расходования исходных веществ можно определить порядок реакции по отдельным компонентам и эффективную константу скорости процесса. Последняя представляет собой комбинацию констант скоростей зарождения, продолжения и обрыва цепей. Зависимость эффективной константы скорости от температуры описывается уравнением Аррениуса. При этом в случае линейного обрыва цепей измеряемая на опыте эффективная энергия активации равна [c.288]

Влияние температуры окисления на химизм процесса для кинетической области учитывается системой уравнений Аррениуса [c.63]

Приведенный набор реакций носит в известной мере предположительный характер. Однако с его помощью объясняются некоторые особенности горения водорода, пределы воспламенения, влияние катализаторов и т. п. Кинетические характеристики промежуточных реакций подбираются путем сопоставления с имеющимися опытными данными. Отметим, что после воспламенения, когда реакции разветвления цепей доминируют над реакциями обрыва, скорость горения (скорость получения конечного продукта — водяного пара) определяется промежуточной реакцией 2. Выше уже говорилось, что к элементарным реакциям применимы рассмотренные закономерности (формальная кинетика). Зависимость скорости реакции от температуры по-прежнему будет отвечать закону Аррениуса, но с низкой энергией активации. С ростом температуры скорость реакции возрастает. При высоких температурах особенности цепного механизма сглаживаются. [c.103]

Решение. Согласно табл. 7-2 энергия активации антрацита = = 33,5 ккал/моль. Используя одну из формул (7-2), (7-4) или (7-5), можно найти кц. По формуле (7-5) получим Ао1 = 5 10 м/сек. Тогда, используя зависимость Аррениуса, найдем кинетические константы при Т = 1400° К 1 = 0,424 м/сек, Е = = 1,1 1 = 37,0 ккал/моль, Аоа = 1,3-10 м/сек, и тогда = 0,23 м сек. [c.172]

Энергая активации из анализа кинетических данных реакции окисления при акустическом воздействий была оценена по формуле Аррениуса и составляет величину порядка 44 кДж/моль. [c.61]

В кинетическом отношении каталитическая реакция будет идти с большей скоростью, если в результате промежуточного химического взаимодействия катализатор будет снижать энергию активации химической реакции (или одновременно повышать пред— экспонент Аррениуса). Это правило согласуется с принципом компенсации энергии разрывающихся связей в катализе. Оно согласуется также с принципом энергетического соответствия мультип — летной теории A.A. Баландина. [c.88]

Легко может оказаться, что сложные реакции при опредеденных экспериментальных условиях будут имитировать простой кинетический порядок. Кажущаяся константа скорости для таких реакций будет, однако, не константой для отдельного процесса, а сложной функцией из многих констант скоростей. Если построить график зависимости такой константы скорости от обратной температуры, то вполне может оказаться, что уравнение Аррениуса не выполняется даже приблизительно. С другой стороны, такое явное несоответствие часто указывает на сложность системы реакций. [c.67]

Такая эависямость для ряда реакций, действительно, была установлена на опыте как самим Вант-Гоффом, так и некоторыми его предшественниками. Однако физиче( к1ш смысл этой зависимости был вскрыт Аррениусом [155] в 1889 г., который дал ей правильное истолкование на основе кинетической теории. Согласно Аррениусу, в реакцию вступают только активные молекулы, т. е, молекулы, обладающие некоторым избытком энергии Е Е ) — энергией актинации. [c.11]

Температура в кинетической области влияет на константу скорости согласно уравнению Аррениуса (111.39). В диффузионной области к = f (О) и влияние температуры определяется формулами (11.34) или (11.37). Тем- , 5 пературные коэффициенты скорости процесса р кт+ю1кт в кинетической области меняются в зависимости от [c.87]

По данным дериватографии можно провести расчет кинетических параметров деструкции. Для этой цели предложено несколько методов и соответствующих математических зависимостей, исходящих из уравнения Аррениуса. Наибольшее распространение получил метод Фримена — Кэррола [338], согласно которому скорость разложения вещбства описывается известным уравнением [c.161]

G реакция термического превращения этилена имела 1-й кинетический норядок. Вывод Шульце и соавтора (215) о том, что реакция термического превращения этилена имеет 2-й кинетический порядок, основан на слишком небольшом числе опытов. Поэтому для дальнейших подсчетов мы принимаем, что при температурах выше 600° С реакция термического превращения этилена имеет 1-й кинетический порядок. По данным Берка и др. (10) крекинг этилена в условиях 625° G и 13 сек. вызвал превращение 2,4% этилена. Отсюда вычисляем, что мономолекулярная константа скорости крекипга этилена при 625°G равна 1,9 -Ю -сек. . Величину энергии активации реакции крекинга этилена для температур выше 600° С принимаем по Шульце и др. (216) равной 67 ООО кал1моль. После этого вычисляем, что величина IgioA уравнения Аррениуса равна для этилена 11,16. [c.135]

Процесс окисления парафиновых углеводородов аналогично окислению изооктана протекает в кинетической области, зависимость константы скорости реакции окисления паров парафиновых у1 леводородов от гемпературы подчиняется уравнению Аррениуса, что позволило, представив зависимость константы скорости реакции окисления паров углеводородов от температуры в координатах линейной анаморфозы Ink = f(I/T), рассчитать энергии активации и предэкспоненциальные множители для соответствующих реакций окисления (табл. 1.14). Наряду с этим в исследованном ряду парафиновых углеводородов нарушается принцип более легкого окисления более тя келых углеводородов [11]. По-видимому, в рассматриваемом случае существенную роль в процессе окисления играет структура каталитических центров и их взаимодействие с конкретным видом окисляемого вещества. На наш взгляд, в данном случае следует обратить внимание на близость как удельных энергий активации (отнесенных не к 1 молю, а 1 грамму вещества), так и темпера-ly э окисления н-гексадекана, н-октана и изооктана, у которых значения удельных энергий активации составляют соотвртственно достаточно близкие величины 485, 375 и 396 Дж/г [c.28]

Реакция глубокого окисления паров бензина Б-70 на рассмотренных катализаторах преимущественно протекает в кинетической области. Зависимость натурального логарифма конс1анты скорости реакции от величины обратной температуры носит линейный характер (рис. 1.6), что СЕ идетельствует о возможности использования уравнения Аррениуса для расчета физико-химических характеристик процесса окисления паров бензина Б-70 (табл. 1.18). [c.32]

В первой главе анализ окисления ряда характерных для отходящих газов примесей на оксидных катализаторах показал, что зависимость константы скорости реакции к от температуры процесса Т в форме 1пк=/(1/Т) соответствует линейной анаморфозе уравнения Аррениуса и в первом приближении можно допустить протекание глубокого окисления органических примесей на рассмотренных катализаторах в кинетической области. Однако это допущение требует более детального анализа. Кроме того, было необходимо оценить, насколько корректно они-саьие гидродинамики реактора моделью идеального вытеснения, позволяющей пользоваться для расчета констант скорости реакции уравнением (1.1). [c.52]

Л 2 1, а также, что Зе 2> 0,4. Для нахождения кинетических констант будем пользоваться величинами, полученными в 7-10 1 = 33 500 коа/моаь, йо1 = 6,7 X X 10 м сек-, 2 = 1,1 1 = 37 ООО калЫоль, йоа = 1,25.10= м1сек 3 = 2,2Е = = 74 ООО кал моль-, 3 = 1,58.10 м сек-, 4 = 23.10 кал моль-, = 7,03.10 сек . Тогда при заданной температуре процесса по формуле Аррениуса = 14,4 л/сек [c.242]

Из анализа кинетических данных реакции окисления этилмеркатида натрия кислородом воздуха при различных температурах и при волновом воздействии была оценена энергия активации, по формуле Аррениуса, которая составляет приблизительно 30-32 кДж/моль. [c.55]