Молибдат-ион, реакции

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Наиболее подробно изучены катализаторы на основе молибдатов висмута. При окислительном дегидрировании равновесной смеси н-бутенов выходы бутадиена достигают на этих катализаторах 70% при избирательности более 70% [15, 16]. Реакция проводится при сравнительно низких температурах (450—480°С) и небольшом разбавлении бутенов водяным паром (4 1 -т-7 1 моль/моль). Процесс может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора [15] (трубчатых), так и в системах с псевдоожиженным слоем катализатора [16]. [c.683]

Во втором же случае активным комплексом является пер-молибдат-ион, и реакция протекает по схеме [c.279]

Установив тип материалов, устойчивых в условиях реакции, следует решить, какой именно материал каталитически активен в данной реакции. Сначала обычно изучают имеющийся опыт проведения аналогичных реакций. Например, молибдаты и ва-надаты, как правило, являются хорошими катализаторами селективного окисления, а палладий — разнообразных реакций гидрирования. [c.9]

Окислительное дегидрирование осуществляют в реакторе, показанном на рис. 2. Трубки имеют диаметр около 25 мм и помещены в жидкий теплоноситель даутерм или в расплавленную смесь нитратов и нитритов натрия и калия. Реакцию ведут в интервале температур 290—425 °С при соотношении метанол/воздух около 1 13. В качестве катализатора используют молибдат железа с отношением Ре/МоОз от 3 до 5. Катализатором может быть также молибдат висмута, который будет описан более подробно ниже в данной главе. На молибдате железа конверсия приближается к 100%, причем в катализате содержится менее [c.155]

В обеих описанных выше реакциях муравьиная кислота практически не образуется. Достоинством каждого из этих процессов, и прежде всего процесса с молибдатом железа, являются высокая конверсия и высокий выход. Недостаток молибдата железа состоит в том, что он сохраняет активность не так долго, как серебряная сетка в дегидрировании смесей, обогащенных метанолом. Стоимость обслуживания трубчатого реактора, используемого для оксидных систем, в 2—3 раза выше, чем реактора с серебряной сеткой. Замена катализатора чрезвычайно сложна и требует длительного времени, а возрастание сопротивления потоку газа трудно преодолимо и обычно приводит к прекращению работы установки. [c.155]

Приготовленный молибдат-гидразиновый реагент добавляют к раствору, полученному растворением в серной кислоте содержимого чашечки для сгорания. В каждую мерную колбу с сернокислым раствором добавляют по 50 мл молибдат-гидразинового реагента, смесь немедленно перемешивают, добавляют до метки воду и вновь перемешивают. Колбы с полученным раствором помеш,ают на 25 мин в баню с постоянной температурой (82,2—87,8°С), затем переносят в охлаждающую баню, быстро охлаждают до комнатной температуры и дают некоторое время постоять для завершения реакции окрашивания (цвет раствора комплексных соединений остается стабильным не менее 4 ч). [c.217]

Иногда разложение НА протекает через образование промежуточных соединений. Так, например, гомогенно-каталитическая реакция разложения НА в присутствии катализатора — молибдат-ионов протекает по схеме [c.415]

Процесс высокотемпературного риформинга, который используют для получения городского газа, может быть приспособлен для производства водорода как полупродукта в химической промышленности. В этом случае наиболее подходящим сырьем являются СНГ. Первая стадия риформинга осуществляется в присутствии катализатора на никелевой основе при температуре около 800 °С. Окись углерода выводится из реактора за счет смещения реакции в сторону образования СОг и за счет подачи избыточного пара в присутствии катализатора молибдата кобальта при температуре 250—300°С СО+НгО СОг+Нг. [c.244]

Результаты анализа смеси по ходу реакции приведены в табл. 28. Перекиси определялись раствором KJ в присутствии молибдата аммония, спирты (после удаления альдегидов) — видоизмененны.м методом Ваш-берна и Осборна с употреблением фосфорной кислогы и бихромата калия [c.145]

Реакция значительно ускоряется в присутствии катализаторов, например следов молибдата. Количество йода. Рис. 91. Кинетическая кривая смеси выделяющегося В единицу времени t, двух окислителей. зависит ОТ концентрации молибдата, [c.374]

Из уравнения видно, что если растворы всех компонентов одномолярные, то один грамм-ион молибдата за 1 мин. может вызвать выделение 10 г-мол йода, тогда как без него за это время выделится очень немного йода. Это свидетельствует о более высокой чувствительности данного метода в сравнении с обычными методами определения молибдена, где между количеством молибдена и количеством продукта реакции существуют лишь простые стехиометрические отношения. [c.374]

Напишите уравнения реакций получения вольфрамата и молибдата кальция двумя способами. [c.167]

В две пробирки внесите по 5—7 капель концентрирован ного раствора молибдата аммония и добавьте в первую пробирку такой же объем раствора нитрата свинца, а во вторую—раствора нитрата кальция. Каков цвет осадка Напишите уравнение реакций в ионной форме. [c.154]

Работа 41. Изучение кинетики реакции окисления иодоводородной кислоты пероксидом водорода, катализируемой молибдатом аммония [c.151]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Каталитической активностью в отношении таких реакций обладают переходные металлы (с незаполненными d— или f — оболе чками) первой подгруппы (Си, Ад) и восьмой группы (Fe, Ni, Со, Pt, Pd) периодической системы Д.И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфрам аты, хроматы), а также карбонилы металлов и др. [c.81]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Пр -. гомогенном каталитическом разложении перекиси водорода был обнаружен еще один интересный эффект, Н. Н. Петин и Г. А. Богданов установили, что иногда при совместном действии двух катализаторов суммарный эффект намного превышает сумму действия каждого из катализаторов в отдельности. Например, в слабокислой среде Си304 не ускоряет распада Н2О2, а ЫаМо04 ускоряет очень незначительно, совместное же применение этих катализаторов увеличивает скорость реакции, которая растет пропорционально повышению концентрации каждого из катализаторов. В реакционной смеси образуется несколько промежуточных продуктов молибдат образует [c.285]

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Типичными катализаторами всех этих процессов являются композиции на основе пентоксида ванадия, для которого, в отличие от молибдатов, применяемых при окислении и окислительном аммо-нолпзе олефинов, характерны реакции деструктивного окисления органических веществ. К УгОг добавляют различные оксиды (ТЮг, МоОз), а также сульфаты и фосфаты, повышающие активность и селективность катализатора. [c.429]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное I идрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320 °С и 1,5— 2-крагном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролитической переработке углеводородных газов, при которой выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катал изатором, в качестве которого рекомендованы никель на носителях, никель-кобальт-молибдаты. [c.499]

Из табл. 7.7 следует, что в случае пропитки оксида алюминия по варианту 3, т.е. вначале солью молибдена, прокаливания и пропитки солью никеля образуется слой молибдата никеля, имеющий объемные аналоги, которые после сульфидирования обеспечивают активность в реакции гидрирования на 40- 20% выше, чем в первом и втором вариантах соответственно, в которых оксид алюминия образует сопряженные системы (Мо04)А12-А120зК1, не имеющие объемных аналогов. [c.182]

Каталитические свойства этих фаз практически одинаковы. Но пи од га из иих в отдельности не может быть использована в качестве катализатора на ппактике. В условиях реакции три-окснд мо.чибде.ча слишком летуч, и его удельная поверхность очень быстро убывает. Железо понижает летучесть оксида молибдена и препятствует уменьшению его удельной поверхности. Однако некоторое количество молибдена постепенно улетучивается с поверхности молибдата железа, и тогда снижается селективность. В присутствии избытка молибдена такого обеднения поверхностп не происходит. Поэтому время жизни смешанного катализатора намного превышает время жизни каждого из компонентов в отдельности. [c.16]

Для такой конверсии органической серы в сероводород реактор заполняется катализатором Ним-окс (никельмолибдат) или Комокс (молибдат кобальта). Исходный продукт испаряется, смешивается с рециркулируюш,им газом, содержащим главным образом водород, и подогревается до 350°С. См есь проходит над катализатором гидроочистки и расщепляется па пары лигроина и сероводород. Полученный сероводород выводится из системы с помощью окиси цинка в процессе адсорбции и химической реакции со слоем окиси цинка. По мере поглощения сероводорода окись цинка конвертируется в сульфид цинка. В связи с этим способность слоя окиси цинка к поглощению серы ограничена. [c.102]

Стадия десульфурации в процессе Газинтан аналогична принятой, в процессе КОГ . Рециркулирующий водород и пар лигроина проходят через реактор, загруженный катализатором из молибдата кобальта или никеля. Из серосодержащих органических молекул образуется сероводород, который поглощается при прохождении через слой окиси цинка или Люксмассы во втором реакторе. В системе десульфурации поддерживается температура 330—360°С, причем как гидродесульфурация, так и поглощение серы являются слабо экзотермическими реакциями, поэтому в целом вся система близка к адиабатической. Аналогично процессу КОГ при использовании сырья С высоким содержанием сернистых соединений могут быть применены внешние установки для пол ной или частичной гидроочистки. [c.108]

В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и насыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и биту-хминозного угля. Пытались [11] ожижать и десульфировать высокосернистые битуминозные угли под действием синтез-газа при 400—450°С и 21—28 МПа в присутствии молибдата кобальта и карбоната натрия (катализаторы) и водяного пара (в процессе с рециркуляцией каменноугольного масла). [c.326]

Катализатор гидроочистки должен обладать высокой избирательностью реакции разрыва связей С— С или насыщения ароматических колец (В его присутствии практически не должны протекать. Он должен обладать высокой активностью в реакциях разрыва связей С—5, С—М, С—О и приемлемой активностью в реакциях насыщения непредельных соединений (образующихся при легкой деструкции или содержащихся в сырье, если перерабатывается смесь с продуктами от вторичных процессов). В процессах гидроочистки различных нефтяных фракций и продуктов могут быть использованы любые сероустойчивые гидрирующие катализаторы, в частности представляющие собой сочетания окислов и сульфидов кобальта (или никеля) с окислами и сульфидами молибдена или вольфрама, а именно молибдатов кобальта (или никеля), суль-фовольфраматов никеля и т. д. [c.223]

Химическая природа катализатора в условиях реакции, как правило, остается невыясненной. Тем не менее номенклатура катализаторов, основанная на их химическом составе, представляется вполне удобной, хотя она часто неточна ипи даже неправильна. Такие названия, как алюмохромовые или алюмо-силикатные катализаторы, дают сжределенное, хотя и неточное представление о составе катализаторов, и они широко приме-н иотся. В то же время сравнительно часто название молиб-дат кобальта употребляется пртменительно к катализатору, который вначале представляет собой систему окись кобальта -окись молибдена - окись алюминия. Это название дает представление о составе катализатора, но оно все- аки неправильно, поскольку катализатор не является молибдатом кобальта, а в активной форме это какие-то сульфиды. То же самое относится к таким названиям, как хромит меди или хромит цинка. К сожалению, начинающий химик ввиду отсутствия более точной системы наименований должен осваивать такую номенклатуру. [c.21]

Исследованиям подвергается также реакция олефинов с аммиаком. Действуя аммиаком на этилен при 450° и 20 ата в присутствии восстановленного молибдата аммония как катализатора, получили смесь этиламинов [20]. Условия проведения этой реакции аналогичны тем, которые требуются для синтеза этиламинов из этилового спирта и аммиака (гл. 20, стр. 386). [c.199]

Систематизируйте (удобно составить таблицу) данные о взаимодействии р2 с водой. Какие продукты при этом образуются Напишите уравнения реакций взаимодействия фтора с водными растворами карбоната, титаната, ваиадата, молибдата и хромата натрия. [c.490]

Раствор молибдата или вольфрамата сильно подкисляют азотной кислотой к нему добавляют немного NH4 I или КС1 и несколько капель разбавленного раствора КааНРОд. При слабом нагревании из молибдатного раствора выпадают желтые, а из вольфрамового — бесцветные кристаллы (фосфоромолибдата, соответственно фосфоровольфрамата). Проверяют, растворимы ли осадки в NaOH (уравнение реакции ). [c.624]

На фильтровальную бумагу, предварительно смоченную разбавленной (1 1) НС1 (конц. НС1 разрушает комплекс), наносят по капле раствор молибдата и 10%-ного раствора KS N. При добавлении на то же место капли раствора Sn la ( 5%-ный раствор в 3 М НС1) образуется пятно или кольцо, окрашенное в розовый цвет комплексом молибдена (П1). Мешают ли проведению этой реакции соли железа(И1)7 [c.624]

Опыт 8, Восстановление молибдена (VI) до молибдена (V). В пробирку с 3—4 каплями раствора молибдата аммония прибавить равный объем ра,створа роданида калия KS N и 2 3 капли раствора ЗпСЬ. Наблюдать образование комплексного соединения Мо (V), имеющего красный цвет. Составить уравнения реакций [c.99]

При разложении молибдата аммония возможно потемнение белого оксида молибдена (VI) вследствие частичного его восстановления до MooOs (фиолетовый) или даже до М0О2 (коричнево-фиолетовый). Поэтому после охлаждения тигля для окисления низших оксидов молибдена смочите осадок МоОз одной-двумя каплями концентрированной азотной кислоты и опять прокалите. Какого цвета М0О3 Аналогично проведите опыт по термическому разложению вольфрама аммония или вольфрамовой кислоты. Одинаковы ли цвета оксидов молибдена (VI) и вольфрама (VI) Исследуйте растворимость полученных оксидов в воде и растворе щелочи. Напишите уравнения реакций. [c.153]

Гетерополисоединения молибдена (VI) и вольфрама (VI). 1. В пробирку внесите несколько капель раствора любой соли ортофосфорной кислоты или раствор самой кислоты, добавьте 2—3 капли концентрированной азотной кислоты и прилейте 1—2 мл раствора молибдата аммония. Содержимое пробирки можно слегка подогреть, после чего выпадает малорастворимый в воде желтый осадок соли (NH4)3[PMoi204o]-бНгО, которая используется для количественного определения фосфора. Определите растворимость этой соли в растворе щелочи и напишите уравнения реакций образования соли и растворения ее в растворе гидроксида натрия. [c.155]

В пробирку налейте по 1 мл раствора молибдата аммония и концентрированной соляной кислоты и внесите 1—2 гранулы цинка. Вначале раствор синеет ( молибденовая синь ), затем он приобретает зеленую окраску вследствие образования комплексного аниона [MoO ls] или [МоС1б] и, наконец, раствор становится бурым (образуется МоС1з). Напишите уравнения реакций восстановления молибдена (VI) до соединений молибдена (IV) и молибдена (III). [c.157]

Для ускорения реакции окисления иодоводородной кислоты пероксидом водорода 2HI + H202=2H20 + l2 достаточно ввести 5— 7 капель раствора молибдата аммония с молярной концентрацией эквивалента 1 моль/л. Протекают следующие процессы [c.151]

Не выключая секундомер, операцию добавления раствора КагЗаОз по 1 мл повторяют 6 раз. Добавляют в реакционную смесь 5 капель раствора молибдата аммония для быстрого доведения реакции до конца. Выделившийся иод оттитровывают тиосуль -фатом из той же бюретки до обесцвечивания раствора. Общий объем израсходованного тиосульфата натрия эквивалентен взятому объему раствора Н2О2 для доведения реакции до конца. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология