Гексаметилентетрамин как катализатор

Гексаметилентетрамин часто применяют вместо аммиака в качестве катализатора при синтезе резолов. Некоторые характеристики ГМТА приведены ниже [c.36]

При проведении так называемого двухступенчатого процесса 1 моль фенола нагревается с 0,7 или 0,8 моля формальдегида в присутствии кислого катализатора, давая плавкую смолу, известную под названием новолак , со средним молекулярным весом от 700 до 1000. Новолак при нагревании с большим количеством формальдегида, с успехом заменяемым порошкообразным гексаметилентетрамином, образует нерастворимые, неплавкие смолы, в конечном состоянии идентичные со смолой в стадии С, получаемой в одноступенчатом процессе. [c.471]

По типу смолы различают новолачные и резольные Ф. Кроме смолы, Ф. могут содержать наполнитель, отвердитель для новолачных Ф. (обычно гексаметилентетрамин, или уротропин), катализатор отверждения для резольных Ф. (окислы щелочноземельных металлов, минеральные к-ты, органич. сульфокислоты и их производные), пластификатор, смазывающее вещество (напр., олеиновая или стеариновая к-та, стеараты Са, Ва, Zn или d, стеарин), аппрет, порообразователь, краситель (нигрозин, литопон, мумия и др.). Различают Ф. ненаполненные (см. Феноло-формальдегидные смолы) и наполненные, в том числе вспениваемые (см. Пенофенопласты), [c.364]

Олигомеры фурфурола и фурилового спирта получают в вакуум-варочных аппаратах, снабженных мешалкой и обратным холодильником. Фурфурол нагревают в присутствии аминов (8—15% от массы фурфурола), напр, гексаметилентетрамина (уротропина), при темп-ре кипения до прекращения изменения содержания фурфурола, затем отгоняют летучие продукты при темп-ре паров 110—115°С и темп-ре жидкости 160—180°С. После достижения темп-ры каплепадения по Уббелоде 70—, 115°С олигомер сливают из аппарата. Для получения олигомера фурилового спирта в аппарат последовательно загружают (в ч. по массе) спирт (90,7), воду (9) и катализатор — малеиновый ангидрид (0,3) — в виде р-ра в 1—1,5 л воды. Реакционная среда должна иметь pH 1,5—3,5 (регулируется добавлением малеинового ангидрида). Реакционную смесь нагревают до 72—80°С, вследствие экзотермич. эффекта темп-ра повышается до 95—102°С, после чего ее поддерживают в этих пределах. По достижении вязкости 4—7 мин (по вискозиметру ВЗ-4) смолу охлаждают до 50—60°С, нейтрализуют щелочью и высушивают при остаточном давлении 100— [c.408]

Исследование количественного определения катализатора — гексаметилентетрамина — в реакционной смеси методом инфракрасных спектров проведено Танака с сотрудниками [277]. [c.113]

При отверждении полимера происходит сшивание макромолекул за счет реакций функциональных групп. Это — процесс необратимый. Отверждение мочевиноформальдегидных смол производится обычно при помощи катализаторов, в качестве которых могут быть использованы различные вещества как кислого, так и основного характера. Кроме катализаторов отверждения, перечисленных в предыдущем обзоре [2], описано применение тетрахлорфталевой кислоты и ее ангидрида [65], эфиров аминокарбоновых кислот [310], галогенированных альдегидов или нитрилов [311], катионных кислот (продукты частичной 50%-ной нейтрализации сильными кислотами органических оснований) [312] и некоторые другие [63, 64, 313, 314]. Они эффективно катализируют отверждение смол при обычной температуре только при малом содержании или при отсутствии воды. Аммонийные соли различных органических и неорганических кислот действуют двояким образом взаимодействуя с формальдегидом, они образуют гексаметилентетрамин и соответствующую кислоту, изменяющую кислотность среды. С другой стороны, связывая формальдегид, они также углубляют степень поликонденсации (смолы на стадии С всегда содержат меньше формальдегида, чем на стадии В) [254]. Однако отверждение можно производить и без катализаторов нагреванием реакционной смеси, при помощи инфракрасного облучения, а также механическими методами [2, 315—317]. [c.203]

Для отверждения новолаков можно применять различные твердые полимеры формальдегида (параформ, триокси-метилен или р-полиоксиметилен) в присутствии соответствующих катализаторов, но в заводской практике для прессовочных порошков наибольшее применение нашел гексаметилентетрамин. [c.73]

Водно-эмульсионные новолачные смолы могут быть использованы для получения прессовочных композиций и слоистых материалов. В первом случае жидкая новолачная смола смешивается о наполнителем и водным раствором гексаметилентетрамина во втором случае жидкая новолачная смола в присутствии основного катализатора, как, например, гидрата окиси бария, едкого натра или смеси раствора едкого натра с аммиаком, конденсируется при температуре не выше 70—75° с дополнительным количеством формальдегида. Для получения прессовочных композиций молярное соотношение фенола и формальдегида должно быть равном 7 6. После прохождения экзотермической реакции смол должна быть жидкой с содержанием воды в 25—30% , и свободного фенола не более 10—12%. [c.82]

Новолачные смолы получают конденсацией альдегидов с избытком фенола в присутствии кислых катализаторов. Эти смолы сохраняют плавкость и растворимость при длительном хранении, а также при нагревании до 200—250° С. Они могут превращаться в неплавкие продукты после дополнительной обработки формальдегидом или гексаметилентетрамином. [c.175]

Новолачные смолы получают при более высоком соотношении фенола и формальдегида (от 1 0,8 до 1,1) в присутствии кислого катализатора. Эти смолы отличаются от резольных тем, что они устойчивы в сухом виде или в виде раствора в органических растворителях. Отверждение осуществляют добавлением 10—15% гексаметилентетрамина при 96—150° С [70,71]. [c.247]

Конденсацию низших алифатических альдегидов, в частности СНгО, с мономерами или полимерами амидов акриловой и мет-акриловой кислот можно проводить в присутствии HgO, а также обычных оснований и получать при этом продукты пригодные для пленок, листов, прессовочных изделий и т. д. Амид акриловой кислоты можно заменить на сополимеры других виниловых производных вместо СНгО используют гексаметилентетрамин, моно- и диметилолмочевину или кетоны. Конденсация в присутствии растворителей (низшие алифатические спирты) и кислых катализаторов (фталевая кислота или фталевый ангидрид) дает прозрачные, бесцветные, очень твердые и вязкие смолы, пригодные для пропитки ткани или бумаги 2. [c.319]

В процессе отверждения при нагревании фенолоформальдегидных смол резольного типа проходит их дальнейшая конденсация, катализаторами которой могут служить кислоты, а также серно-, фосфорно- и солянокислые соли аммония их вводят в клеевые композиции в количестве 0,1—5% (3]. При использовании в качестве основы клеев новолачных фенолоформальдегидных смол отверждение осуществляют с помощью гексаметилентетрамина, который вводят в количестве от 5 до 12%. [c.54]

При избытке фенола в присутствии кислых катализаторов (соляная, щавелевая и др. кислоты) образуются диоксидифенилметаны, которые, соединяясь с фенолом и альдегидом, образуют твердую, хрупкую, прозрачную смолу — новолак. Новолаки термопластичны. Они плавятся при температурах около 100—120° С, растворяются в спирте, ацетоне и других органических растворителях. Для получения технических продуктов новолак с помощью гексаметилентетрамина (уротропина) в количестве 10—15% переводят в резит. [c.286]

Формалин из заводского хранилища подают в напорный бак 1, откуда он самотеком поступает в весовой мерник 2 и затем в реакционный аппарат 3. Катализатор и гексаметилентетрамин подъемником поднимают непосредственно наверх в сырьевое отделение, где их взвешивают и затем загружают в реакционный аппарат. В реакционном аппарате при 30—40° происходит образование начальных продуктов конденсации. При этом включают обратный холодильник 4, где конденсируются только летучие, которые затем через смотровой фонарь и гидравлический затвор стекают обратно в реакционный аппарат. Полученные начальные [c.65]

При приготовлении смол для предварительной пропитки в качестве катализаторов используют гидроксиды кальция, магния или бария, которые в конце реакции осаждают серной кислотой. Одно из основных требований, предъявляемых к смолам, идущим на изготовление изделий электротехнического назначения, — низкое содержание неорганических ионов. Прн изготовлении смол можно применять только депоннзованную воду. Катализаторами получения смол для основной пропитки служат аммиак или гексаметилентетрамин для этой цели также пригодны амины. [c.186]

Твердые Ф.с. на основе фурфурола или фурфурилового спирта получают в присут. гексаметилентетрамина или небольшого кол-ва воды и малеинового ангвдрвда в качестве катализатора. Такие Ф. с. в исходном состоянии представляют собой сложные смеси линейных и разветвленных олигомеров, фурановые циклы к-рых соединены в а-положениях разл. мостиковыми группам и содержат свободные функц. группы в концевых звеньях [c.219]

Превращения -, 7- и 5-токоферолов в а-тркоферол можно достигнуть также посредством формилирования формальдегидом в присутствии щелочного катализатора и восстановления полученного метильного производного [158] или действием гексаметилентетрамином в присутствии кислого катализатора с последующим гидролизом и восстановлением образовавшегося формильиого производного (1591. [c.275]

Обычно в закрытый, окру/кенный паровой рубашкой, котел помещают 1 моль фенола, катализатор и 1,5 или 0,75 моля водного раствора формальдегида (в зависимости от того, какой катализатор применяется — основной или кислый) и в течение нескольких часов нагревают. Воду в конце реакции удаляют нагреванием под вакуумом и расплавленный резиноид извлекают из котла. Для быстро полимеризующихся формовочных составов применяется преимущественно кислый катализатор, причем к порошку добавляется гексаметилентетрамин смолы же, предназначенные для лаков (см. ниже) и слоистых пластиков, приготовляются с щелочным катализатором. Смола и наполнитель с пигментами или красителями для окраски смешиваются и пропускаются между горячими роллами, чтобы добиться хорошего пропитывания наполнителя смолой. Все наполнители уменьшают усадку, но, кроме того, каждый тип наполнителя имеет свои преимущества так, волокнистые наполнители. придают высокое ударное сопротивление, асбест — теплоизоляционные свойства. Часто применяется в качестве наполнителя и древесная мука. Получаемые пластины могут быть использованы как таковые или же, будучи размолоты в порошок, применяются как обычный материал для формования. Посредством литья при сравнительно низких температурах, без наполнителя, получаются неполностью дегидратированные, слабо окрашенные литые продукты. Они бывают матовыми или прозрачными, в зависимости от того, удалена ли вода, и при окраске приобретают очень красивьп т вид. Окраска этих смол мало устойчива в отноше- [c.473]

Щелочные катализаторы аммиак, MOHO-, ди- и триметиламин моно-, ди- и триэтиламин н- и изо-, моно-и дипропиламины моно- и дибензиламин этилендиамин гексаметилентетрамин пиридин, едкий натр, гидроокись лития, едкое кали [c.444]

Фирмой ЮОП предложено синтезировать катализатор Со-Мо/АЙ20з смешением раствора сульфата алшиния, аммиачной, воды, кислого гидрозоля и раствора нитрата кобальта с суспензией М0О3 в водном растворе мочевины и гексаметилентетрамина, присутствующих в количестве, необходимом для нейтрализации раствора [бб]. Коллоидная формовка полученной массы с последующей сушкой гранул и прокаливанием при 676°С позволяет получить катализатор 2 6Со-12%Мо/А , обеспечивающий снижение содержания серы в остаточном сырье от 3,38 до 1% (Р = 14 МПа, ТГ= 1,2 ч" ) при температуре 371-385°С по сравнению с 37б-39б°С еа катализаторе того же состава, полученном пропиткой окиси алшивия (осаждение тем же способом без введения Со и Мо) растворами солей Со и Мо. При этом катализатор, полученный соэкструзией, требует для поддержания требуемой глубины десульфиро-вания сырья подъема температуры со скоростью в 1,4-2, раза меньшей, чем соответствующий катализатор, полученный пропиткой. [c.23]

Формальдегид получается из смеси воздуха или кислорода с метаном в поле высокой частоты и напряжения При этом могут применяться такие катализаторы, ак медь или серебро . Газы, вьгходящие из аппарата, промывают для удаления формальдегида. Из кубического метра метана получали от 350 до 480 г формальдегида. Можно применять и другие каталиваторы, как например карбонаты кальция или магния кварц металльг или их окислы и окислы азота Метан можно смешивать также с водяным паром. Вследствие взаимодействия с азотом воздуха образуется гексаметилентетрамин его можно удалять про-М1,1ВКОЙ. [c.937]

Вспенивающим агентом обычно служит 2,2 -азо-бис-изобутиронитрил (порофор N или ЧХЗ—57), легко-кипящие жидкости (четыреххлористый углерод, фреоны, и-пентан) или тонко дисперсные порошки алюминия, магния в сочетании с к-тами. Отвердителем новолачных смол является гексаметилентетрамин. Ре-зольные смолы отверждаются при нагревании или в присутствии кислотных катализаторов. В случае заполнения поиофононластами конструкций из металла, дерева или бетона рекомендуется иснользовать в качестве катализатора отверждения продукты взаимодействия арилсульфокислот или сульфоноволаков с карбонилсодержащими соединениями, аминами, амидами, цианамидами или нитрилами (наир., продукты ВАГ), т. к. опи пе вы-зывают коррозии вышеперечисленных материалов. [c.285]

В последние годы были разработаны железо-молибденовые катализаторы для этой реакции, которые, как сообщают, обеспечивают 92%-ный выход формальдегида. Формальдегид используют в производстве фенолформальдегидных и мочевиноформ-альдегидных смОл (гл. 8) и в качестве полупродукта для получения пентаэритрита, гексаметилентетрамина и гликолевой кислоты, Полимеры формальдегида, выпускаемые под торговыми наименованиями дельрин и селкон , являются термопластичными материалами, обладающими рядом полезных свойств. [c.87]

В качестве примера рассмотрим получение мочевиноформ-альдегидного пресс-порошка. Такие пресс-порошки нашли большое применение благодаря низкой стоимости, хорошим электротехническим свойствам, жесткости и возможности придать изделиям из аминопластов широкую цветовую гамму. Первой операцией является доведение pH смеси мочевины с формальдегидом до 7—8 путем добавления основания (обычно едкого натра). Смесь перемешивают при температуре 40°С в течение 1 ч, не допуская понижения pH. Полученную смолу можно сконцентрировать, удаляя часть воды, или полностью высушить до порошкообразного состояния. Как и в производстве фенолформальдегидных пресс-порошков, перед заключительным прессованием к смоле добавляют наполнитель (древесные опилки или древесную муку). Кроме того, если надо получить окрашенное изделие, в состав пресс-порошка вводят различные пигменты. Наконец, для обеспечения достаточной скорости отверждения необходимо использовать катализатор, которым обычно являются кислоты или соединения, способные выделять кислоту при повышенных температурах. Примерами таких скрытых катализаторов могут служить триметилфосфат, сульфамат аммония и этиленсульфит. Поскольку мочевиноформальдегидные смолы неустойчивы при хранении, к ним можно также добавлять стабилизатор, например гексаметилентетрамин. [c.275]

Из галогенидов для полимеризации силоксанов применяют главным образом хлориды железа, алюминия, ртути, фосфора и серы. Чаще всего применяют хлорное железо, безводное или в форме гексагидрата [312, 315, 317, 318, 339, 1291, 1454, 1641, 1794, 2248, и2]. Смесь циклических диметилсилоксанов смешивают с 0,2% катализатора до начала желатинизации продукта реакции, затем добавляют 0,4% стеариновой кислоты и остальные компоненты смеси. Аналогично поступают и при работе со смесью хлоридов железа и алюминия [312], со смесью окиси железа и хлористого алюминия [132], с хлорированным тритолилфосфатом [312], сул ьфури л хлоридом [314], феноксифосфорилхлоридом [315, 1995, 1996, 1998] и смесью других ароксифосфорилгалогенидов, которые прибавляют в количествах 0,2—0,3% от веса полимера. Некоторые исследователи предложили применять в качестве катализатора ггОг-ЫаОд или 2гО(ЫОз)г-ЗНгО [1)166], а также гидрид бора Вц,Н,4 и комплексные соединения этого гидрида с гексаметилентетрамином. [c.362]

Как катализаторы отверждения для пресскомпозиций упоминаются бутадиенсульфон [314] и галоидоводородные или сернокислые соли гексаметилентетрамина [1946]. [c.116]

В качестве катализаторов при изготовлении резолов могут применяться аммиак, едкие и углекислые щелочи, органические основания (анилин, пиридин, пиперидин, диметиламин и некоторые другие ароматические амины), фенилгидразин, гексаметилентетрамин, фурфурамид, окиси магния, бария или кальция, феноляты щелочных и щелочноземельных металлов. Применяемые основные катализаторы различно влияют а скорость реакции и на физические свойства резолов. От применяемого катализатора зависит также окраска резола. Аммиак, пиридин, пиперидин, диметиламин дают при конденсации трикрезола продукты желтого цвета едкое кали, едкий натр, сода, поташ — красноватого цвета едкий барит — устойчивого светложелтого цвета и т. д. [c.83]

Весьма важно то обстоятельство, что оба состояния (новолачное н резольное) могут быть обратимы. Так, например, если новолач-ную смолу обработать избытком формальдегида, например в виде гексаметилентетрамина, и заменить кислый катализатор щелочным, из новолака можно получить резол или непосредственно резит. Эта способность новолаков переходить в термореактивные смолы при добавлении избытка альдегида весьма эффективно используется в технике производства фенопластов. Следует, однако, указать, что такой переход возможен только в том случае, если при производстве новолака были применены трифункциональные фенолы. С другой стороны, резолы, а в некоторых условиях даже резиты могут стать термопластичными (новолачными) смолами при обработке их избытком фенола. [c.353]

Из щелочных катализаторов укажем следующие щелочи, карбонаты щелочных металлов, жидкое стекло, сульфиты щелочных металлов, тиосульфат, сульфитные щелока, нейтральные соли поли-тиокислот, феноляты, глицерат натрия, нейтральные соли ароматических оксикарбоновых кислот, например салицилат натрия и калия, соли сульфокислот окиси щелочноземельных металлов, MgO или Mg Os, вольфраматы щелочных металлов, мыла , Mg (ОН) 2, NHs, гексаметилентетрамин (не более 2%), аммонийные соли летучих органических кислот, (NH4)2S , амины (анилин) или соли аммония, моно-, ди- и триэтанол- или пропаноламины [c.376]

Можно высказать два предположения относительно механизма процесса отверждения шоком. Первое предположение объясняет этот процесс как результат ионизации катализатора или молекул фенола в смоле (или того и другого), вызываемой электрическим током, протекающим через материал. Ионизация под влиянием переменного тока вызывает более тесное смещение катализатора и смолы, что в свою очередь вызывает ускорение реакции полимеризации. Это подтверждается тем фактом, что едкий натр—катализатор в материале дюрестос—легко ионизируется и соответственно смола отверждается быстрее. В то же время нейтральная новолачная смола с гексаметилентетрамином может отверждаться только при высоком напряжении, так как составные элементы материала ионизируются слабо. [c.149]

В последнее время в качестве формилирующего агента используется также гексаметилентетрамин в качестве катализаторов использовали борную кислоту и безводный глицерин , а также ледяную уксусную и муравьиную кислоты [c.316]

Токсические свойства амино-формальдегидных смол определяются наличием в них свободных мономеров (формальдегид и анилинК способных выделяться в окружающую среду, а также специальных веществ, вводимых в пластическую массу для придания определенных свойств (катализаторы отверждения, например фталевая кислота стабилизаторы, например гексаметилентетрамин, и пигменты). [c.415]

Полученные новолаки не проявляют способности к взаимодействию с гексаметилентетрамином. В реакцию входило не более 33,4% хлора, что соответствует 1,7 атомам хлора на структурную единицу крезольного новолака, причем 16,2% (0,82 атома хлора/един.) приходилось на долю алифатически связанного хлора. Соответственные величины для фенольного ново-лака 20,4% хлора (0,78 атомов хлора/един.) и 2,7% хлора (0,1 атомов хлора/един.). Проводился синтез фенольных и кре-зольных резитов при различных отношениях фенола к формальдегиду и различном количестве катализатора. Найдено, что резиты, полученные при отношении 1 моль NaOH и 1,5 моля формальдегида на моль фенола, затем подвергнутые нагреванию в закрытом сосуде при температуре 100—110°, проявляют наибольшую тенденцию к набуханию в таких растворителях, как бензол, диоксан и хлороформ, т. е. в растворителях, применяемых при хлорировании, что является существенным для эффективности хлорирования. [c.32]

Изучены новолачные, резольные, фуриловые смолы, смеси смол, а также смеси смол с пеками. Наиболее приемлемыми оказались новолачные смолы, получаемые из фенола и формальдегида в присутствии кислых катализаторов [139]. Эти смолы обладают способностью плавиться, имеют линейную форму и, что наиболее важно, в них отсутствуют реакционноспособные группы, поэтому в расплавленном состоянии не протекают процессы структурирования, благодаря чему не изменяется вязкость и облегчается формование волокна. Резольные смолы термореактивны, поэтому в процессе формования возможно увеличение вязкости расплава, а следовательно, нарушение стабильности формования и изменение свойств волокна [140]. Кроме того, выход углерода из резольных смол ниже (45 вместо 60%). Для синтеза ФФС рекомендуется применять смесь фенола и гексаметилентетрамина ( H2)eN4. При нагревании этой смеси до 100—150 °С гексаметилентетрамин разлагается с образованием формальдегида при взаимодействии последнего с фенолом образуется ФФС [141, 142]. Молекулярная масса ФФС (но-волачных) составляет 500—1200 [ИО, 143]. При молекулярной массе выше 1500 смола имеет высокую вязкость, поэтому в процессе формования ФФС-В необходимо повышать температуру, что нежелательно, так как возможно структурирование смолы и нарушение стабильности формования. При молекулярной массе ниже 500 возможно слипание элементарных волоконец. [c.291]

Было высказано предполол ение, что прн копдснсации гексаметилентетрамин в присутствии вО ДЫ разлагается и образующийся при этом формальдегид реагирует с фенолом, образуя смолу. Аммиак, выделяющийся при гидролизе, действует как катализатор конденсации. Однако такое предположение необ-основано, хотя бы потому, что резольные смолы образуются при реакции фенола или новолачной смолы с гексаметилентетрамином как в безводной среде, так в водной или спиртовой. При нагревании такой резольной смолы выделяется аммиак, но не установлено выделения свободного формальдегида. [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология