Бутадиен, связи в молекуле

Для пропитки слоистых пластиков применяют смеси бутадиен-нитрильного латекса Хайкар 1551 или жидкого каучука с фенольной смолой, не полностью конденсированной. Реакцию проводят в нейтральной среде, так как в кислой и основной среде ускоряются побочные процессы. Взаимодействие смолы с двойной связью молекулы каучука протекает по типу синтеза Дильса — Альдера. Полученный продукт растворим в 95%)-ном этаноле и показывает высокую термостойкость и эластичность [c.123]

Причиной образования привитых сополимеров ПВХ с бутадиен-нитрильным каучуком является N-алкилиро-вание нитрильных групп каучука по хлор-углеродным связям молекул ПВХ, в результате чего образуются [c.179]

Приняты следующие обозначения. В сопряженных системах с открытыми цепями (бутадиен, гексатриен и октатетраен) связь А является центральной связью молекулы, В — соседней с ней связью и т. д. до крайней связи в нафталине связь Л является центральной, В — соседней с ней, связь С связью между атомами С, и Со. а связь Z)—связью между атомами С и С в бифениле связь А является связью, соединяющей два кольца, а связь В—одной из связей в любом из колец в стироле связь А является крайней связью, которая в обычной структуре является двойной связь В—связь, соединяющая А с кольцом, а С, ) и —взятые по порядку связи в бензольном кольце. [c.162]

Из приведенных значений порядков связей видно, что в бутадиене связь 2—3 не является чистой с -связью и она обладает частично п-характером (у нее степень я-связывания равна 0,4473). Это является следствием того эффекта, который в органической химии получил название эффекта сопряжения и который приводит к эффективной делокализации электронов по молекуле. [c.45]

Наиболее достоверные данные имеются о реакциях присоединения углеводородных радикалов к диенам и вообще к молекулам с сопряженными двойными связями. Молекулы эти легко полимеризуются (бутадиен, стирол, винилацетат, хлоропрен и т. п.). [c.78]

В молекулах с открытым сопряжением тоже наблюдается укорачивание простых связей, соответственно удлинение двойных связей. Например, в бутадиене связь между атомами Са и Сз, которая, согласно теории, обладает большей электронной плотностью, чем простая несопряженная связь С—С, короче последней (длины выражены в ангстремах) [c.91]

В дальнейшем молекулы бутадиена присоединяются в основном к четвертому атому углерода, так как в бутадиене облако я-электронов концентрируется преимущественно в области кратных связей. Однако вследствие делокализации неспаренного электрона и близкого значения энергий активации роста цепей в положениях 1,4- и 1,2- (28,8 и 31,5 кДж/моль соответственно) в некоторой мере образуются и звенья 1,2- [18]. [c.141]

Аналогичная реакция с бутадиеном-1,3 является специфической присоединение происходит в концевых положениях двух двойных связей и осуществляется в ходе одновременного (согласованного) процесса. В результате реакции одна двойная связь исчезает, а другая перемещается в центр молекулы [c.289]

Чередование в молекулах диолефинов двойных связей с ординарными приводит к значительному сокращению расстояний между двойными связями. Это, в свою очередь, вызывает уменьшение разницы в расстояниях между соседними углеродными атомами и резко увеличивает термическую прочность молекулы. Поэтому бутадиен-1,3 с расстояниями между углеродными атомами 1,34—1,47—1,34 А отличается особой прочностью. При крекинге он практически не распадается, а образуется, так же как и циклопентадиен. Но бутадиен-1,2 с меньшей симметричностью строения и довольно большой разницей в расстояниях между углеродными атомами (1,33—1,33—1,52 А) уже термически неустойчив. [c.39]

Поскольку длина Q— j связи в. бутадиене равна 1,34 A, a связи Сз—Сз— — 1,48A, то, используя данные табл. 3, можно получить для молекулы бутадиена уточненный детерминант, который приводит к энергии системы с несколько меньшим значением делокализации = 4а + 4,36Р DE = 0,36р. [c.58]

Диеновые углеводороды (алкадиены) — это соединения с двумя двойными связями (а + л) в молекуле. Если две двойные связи отделены друг от друга одной а-связью, то их называют сопряженными, если двумя и более а-связями — изолированными. В качестве примера соединения с сопряженными двойными связями можно привести 1,3-бутадиен (дивинил) НгС = СН — СН = СНг, а соединения с изоли- [c.257]

Полиены — непредельные углеводороды С Н +2 с открытой цепью и чередующимися двойными и ординарными связями (согласно классическому описанию). Полиены подразделяются по числу атомов С на четные и нечетные. Четные полиены — обычные молекулы, например бутадиен СН2 = СН—СН=СН2. Полиены с нечетным числом атомов [c.218]

По коэффициентам с, молекулярных орбиталей бутадиена легко вычислить порядок я-связей, заряды на атомах и индексы свободной валент ности (см. молекулярную диаграмму бутадиена на рис. 91). Видно, что при атаке свободными атомами или радикалами наиболее активны концевые атомы бутадиена. Как и для аллила, заряды на атомах отсутствуют. Вывод об электронейтральности атомов углерода в аллиле п бутадиене можно обобщить на все полиены. Отсюда следует, что прп ионной атаке все углеродные атомы полнена имеют равные шансы на взаимодействие с ионом. Расчет показывает, что я-связи в бутадиене имеют разные порядки в отличие от аллила, где порядок обеих я-связей один и тот же. Это согласуется со структурой молекулы. Концевые Связи у бутадиена ближе к двойным (г = 1,35-1(Г м), центральная — к ординарной (г = 1,46-10 м), т. е. картина распределения электрои- [c.224]

Бутадиен (дивинил) взаимодействует с металлическим натрием одной своей двойной связью, так как указанная выше структура легче образуется из поляризованной несимметричной молекулы мономе- [c.42]

В 1959 г. были высказаны сомнения относительно реальности делокализации в бутадиене и сходных молекулах. Так, длина связи С = С в бутадиене составляет 1,34 А, а длина связи [c.52]

Несмотря на низкую энергию резонанса, а также на то, что по межатомным расстояниям в бутадиене нельзя судить о делокализации, тот факт, что молекула бутадиена плоская [21], свидетельствует о наличии некоторой делокализации, хотя и не в такой степени, как предполагалось ранее. Аналогичная делокализация найдена и в других сопряженных системах (например, С = С—С = 0 и С = С—С = М), в протяженных системах с тремя и более сопряженными кратными связями, а также в соединениях, где двойная или тройная связь сопряжена с ароматическим кольцом. [c.53]

Это, конечно, до известной степени формальный прием, но он позволяет составить представление о фактическом распределении электронной плотности я-электронов молекулы. Так, оказывается, что в бензоле, этилене, бутадиене значения Q одинаковы для заполненных молекулярных орбиталей и равны единице, но в гетероциклических соединениях для различных атомов заряды л-электронного облака неодинаковы. Знание электронных зарядов имеет большое значение для вычисления момента диполя молекулы, так как он складывается из момента, вызванного поляризацией а-связей, и момента, соответствующего распределению я-электронов. [c.122]

Особое значение имеют диеновые углеводороды, в молекулах которых две двойные связи разделены одной простой связью. Такие углеводороды называют диеновыми углеводородами с сопряженными двойными связями. Простейшим представителем является бутадиен-1,3 [c.78]

Присоединение галогенов. Как показал И. Тиле, бутадиен-1,3, присоединяя одну молекулу брома, образует дибромпроизводное с одной двойной связью, в котором атомы брома расположены при [c.79]

Следует, однако, иметь в виду, что присоединение галогена к бутадиену-1,3 в положение 1,4 не является единственным направлением реакции. В частности, при бромировании бутадиена-1,3 некоторое число его молекул присоединяет молекулу брома и просто по месту одной из двойных связей, т. е. в положение 1,2, или, что то же, в положение 3,4 [c.80]

В соединениях первого типа при углероде с тройной связью имеется водород, в соединениях второго типа при атомах углерода с тройной связью водорода нет. Различия в свойствах таких соединений см. на стр. 87, 88. Изомерия ацетиленовых углеводородов, так же как и этиленовых, обусловлена изомерией углеродного ске-Рис. 17. Модель молекулы ацетилена лета И изомерией положения кратной связи. Интересно отметить, что общая формула состава ацетиленовых углеводородов С Н2 2 аналогична общей формуле состава диеновых углеводородов. Иначе говоря, непредельные углеводороды с двумя двойными связями изомерны углеводородам с одной тройной связью. Например, бутадиен-1,3 [c.84]

Сопряжение двойных связей в бутадиене-1,3 и аналогичных соединениях возможно только в том случае, если молекула имеет плоскую конформацию. Таких конформаций, [c.467]

Например, бутадиен присоеднияет молекулу брома не только по двойной связи, но и в положении 1,4 [c.149]

Для выяснения характера взаимодействия полимера с поверхностью субстрата иногда исследуют десорбцию. Таким способом удалось обнаружить, что поливинилацетат, адсорбированный на порошке железа, не десорбируется полностью [147], а при адсорбции на целлюлозе совершенно не десорбируется [211]. Адсорбция полиметакрилата на угле, окиси алюминия, стекле, железном порошке — необратима [142, 212]. То же относится к адсорбции полиэфиров на угле [142, 143], бутадиен-стирольного каучука на газовой саже [213], стеариновой кислоты на окиси алюминия [214], сополимера винилхлорида с винилацетатом и метакриловой кислотой на двуокиси титана [216], карбоксилатпого каучука на высокодисперсных порошках металлов [215], различных полимеров на коллоидных металлах [76, с. 7]. Необратимость процесса адсорбции свидетельствует о возникновении достаточно прочных связей молекул полимера с твердой поверхностью. [c.29]

В противоположность бензолу бутадиен нежесткая молекула, так как возможно вращение вокруг центральной углерод-углеродной связи (гл. 6). Обе плоскостные конфигурации бутадиена геометрически наилучшим образом приспособлены для взаимодействия р-орбит вдоль средней углерод-угле-родной связи. Вращение вокруг последней уменьшает взаимодействие вплоть до нуля, когда оси двух р-орбит располагаются перпендикулярно друг другу. [c.115]

Бутадиен-иитрйльные каучуки в процессе механической и термоокислительной деструкции подвергаются значительным структурным превращениям, сопровождающимся образованием реакционноспособных радикалов в результате деструкции молекул и появлением разветвленных структур за счет активации двойных связей молекул каучука при повышении температуры. Кроме того, взаимодействие фенольной смолы с уротропином в процессе перевода ее в резит происходит по свободнорадикальному механизму, а с каучуком при повышенных температурах уротропин также образует химические связи [c.41]

Применяемое сырье, получаемые полупродукты и побочные продукты, поскольку в их составе отсутствуют молекулы с тройными связями, являются менее взрывоопасными и более стабильными углеводородами по сравнению с углеводородами ацетиленового ряда. Бутадиен, в отличие от ацетилена и его производных, имеет повышенную устойчивость к разложению и пе обладает в чистом виде в условиях производства взрывчатыми свойствами и способностью детонировать. Получаемые при хлорировании дихлорбуте-ны, побочные продукты хлорирования, перхлорирования и термического деструктивного дегидрохлорирования (углерод в виде сажи) малогорючи или совсем негорючи, термически более стойки и менее летучи по сравнению с исходным бутадиеном. [c.66]

В процессе крекинга нефти длинные цепи насыщенных углеводородов под действием теплоты и катализаторов расщепляются на насыщенные углеводороды меньщего размера (соответствующего бензинам), а также ненасыщенные алкены, такие, как пропен, этен и бутадиен. Углеводороды с двойными связями могут также образовываться в результате отщепления молекулы НС1 от алкилгалогенидов при их обработке КОН в спиртовой среде или в результате отщепления HjO от спиртов при их обработке концентрированной H2SO4 [c.288]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

Ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называются диеновыми углеводородами (алкадиенами, или диолефинами). Общая формула таких соединений С Н2л-2. Если двойные свяЭи расположены рядом (при одном углеродном атоме), то диеновые углеводороды называются кумулированными или алленовыми, например СН2=С=СН2 — пропадиен (аллен). Если двойные связи разделены одной простой, то углеводороды называются сопряженными чл конъюгированными СН2=СН— —СН=СН2 — бутадиен-1,3 (дивинил). Если двойные связи разделены двумя или несколькими простыми связями, то непредельные углеводороды называются изолированными или несопряженными СН2=СН—СН2—СН2—СН=СН2 — гексадиен-1,5. [c.85]

Другой пример молекулы с делокализованными электронами — кристалл графита. Его атомы углерода также могут быть рассмотрены как находящиеся в ар--гибридизацпи и располагающиеся в одной плоскости. Каждый из атомов углерода связан с тремя ближайшими соседями а-связя.ми, а оставшиеся р-АО располагаются перпендикулярно плоскости и образуют гг-систему с делокализацией электронов по всей плоскости. По сравнению с бутадиеном графит уже можно рассматривать не как делокализацию э.лектронов в одном направлении (по цепочке), а как делокализацию сразу в плоскости. В силу большого числа взаимодействующих р-орбита лей, количество образуемых ими МО также велико. Энергетическое различие между ближайшими из таких МО невелико. Это объясняет непрозрачность и хорошую электропроводность графита. Среди неорганических соединений весьма часто встречаются плоские структуры, в которых также существуют тг-делокализованные связи. К ним, например, относятся трифторид бора, карбонат-ион, нитрат-ион, озон, триоксид серы и др. [c.148]

Б у X а д и е.н — представитель четных полиенов. Согласно классической теории бутадиен Hj = СН—СН = Hj — молекула с сопряженными связями. В приближении ХюккеЛя скелет молекулы определяется j-связями С—Н и С—С и отдельно от них рассматриваются л-связи С—С, образованные чел ырьмя р, -электронами, по одному от каждого атома углерода. Возникающие четыре л-орбитали — делокализованные, четырехцентровые. Волновая функция л-орбитали в методе МОХ имеет вид [c.223]

Интеграл р является параметром в методе Хюккеля, его не вычисляют квантовомеханическим путем, а оценивают по опытным данным. При каталитическом гидрировании олефинов выделяется 127 кДж/моль, а при гидрировании бутадиена — 239 кДж/моль, а не 254, как следовало бы при двух изолированных связях С = С [к-15]. Если считать, что именно делокализация — сопряжение связей — понизила энергию бутадиена на 15 к Дж/моль, то =—0,472Р = 15 кДж/моль. Откуда Р яй —32 кДж/моль. Этой величиной Кюжно воспользоваться для расчетов других молекул четных полиенов по МОХ. Однако в такой оценке резонансного интеграла есть известный произвол, так как считают, что энергия всех связей С—С и С—Н не изменяется при переходе от этилена к бутадиену, что не доказано. Поэтому нельзя придавать особенно большого значения определению интегралов р из термохимических или других экспериментальных да гных. [c.224]

Так, олефиновые углеводороды имеют первую полосу поглощения около 1900 А, которая обусловлена наличием группы С=С, и прозрачны в области больших длин волн, так как полосы поглощения, вызванные группами С—С и С—Н, лежат в вакуумном ультрафиолете. Наличие в одной молекуле двух несвязанных групп С=С (например, Б пентадиене-1,4 СНг СН—СНа—СН=СН2) не меняет характер спектра, но при их взаимодействии (например, в бутадиене СНг=СН—СН=СНг), когда две группы с тг-связями разделены одной а-связью МЗКСИМуМ ПОЛОСЫ СИЛЬНО смещается в сторону больших длин волн И увеличивается интенсивность поглощения. [c.295]

Особый интерес для теоретической и прикладной органической химии имеют диеновые углеводороды с так называемой сопряженной системой двойных и простых связей, характеризующиеся чередованием двойных и простых связей, как в, 1,3-бутадиене и изопрене. Так, в 1,3-бутадиене две двойные связи разделены одной одинарной. Это создает предпосылки для заметного взаимодействия между собой не только атомных р-орбиталей первого и второго, третьего и четвертого углеродных атомов, но и частично второго и третьего, что приводит к образованию обрбщенного Рл-ьлектоонного облака молекулы, как это показано ниже - [c.136]

Особая ситуация возникает, когда две двойные связи в молекуле разделены одной простой связью. В этом случае говорят о сопряженных двойных связях. В качестве примера рассмотрим бутадиен-1,3 (СН2 = СН—СН=СНа). Каждый из атомов углерода зр -гибридизован и обладает одной негибридизо-ванной 2р-орбиталью с одним электроном на ней. На рис. 21 показана ситуация перед перекрыванием негибридизованных 2р-орбиталей. [c.64]

Обычная связь С—С равна 0,154, а С=С — 0,133 нм. Это сопоставление показывает, что центральная связь в бутадиене существенно короче, чем обычные простые С—С-сиязи, а двоЙ1П , е связи в бутадиене чуть длиннее обычных. С увеличением кратности связи уменьшается ее длина. Таким образом, есть основания считать, что центральная С—С-связь в бутадиене отличается от обычной, она частично двойная ( полуторная ). Двойные связи по концам молекулы бутадиена чуть длиннее обычной дво ной связи — значит они не вполне двойные , грубо говоря тоже полуторные . Объясним образование таких связей. Для этого по- СН2= СН-СН = СНг строим углеродный скелет молекулы бутадиена, имеющей четыре С-атома в состоянии 5р -гибриднзацин (рис. 9.8). Каждый нз атомов после образования обычной о-связи имеет еще один р-электрон, который может принять участие в образовании л-связи путем бокового перекрывания. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология