Молибдаты применение

Метод (б) исследовался на сланцах нескольких месторождений [12, 20, 17]. При гидрогенизации колорадского сланцевого масла (3 = 0,81% вес., N = 2,00% вес., О = 1,20% вес.) с применением молибдата кобальта на окиси алюминия в качестве катализатора найдено, что азотистые соединения наиболее устойчивы к разрушению гидрогенизацией [12]. [c.282]

Для осуществления этого процесса используется практически только трубчатый реактор (рис. 2), но имеются сведения, что, так же как и для получения акрилонитрила (см. следующий раздел), здесь может быть применен реактор с кипящим слоем. Катализатором служит молибдат висмута, промотированный различными способами. Информация содержится в патентах, принадлежащих различным промышленным лабораториям таких фирм, как Филлипс петролеум и Стандард ойл оф Охайо . В реактор подают разбавленную смесь воздуха с буте-ном при температурах 425—490 °С. Выход составляет около 80%, кислород используется почти на 100%. [c.156]

Пример 1. Для определения молибдена кинетическим методом использовали реакцию окисления иодид-ионов перекисью водорода, катализируемую соединениями Мо. Применен дифференциальный вариант метода тангенсов. В три колбы на 50 мл было прибавлено 1,0 3,0 и 5,0 мл стандартного раствора молибдата аммония 10 8) в четвертую колбу помещен исследуемый раствор. Поочередно в каждую колбу прибавлены необходимые реагенты (KI, НС1, НгОг и крахмал) и после доведения объема раство- [c.158]

Последнее время усиленно изучается обменная сорбция К , Rb" и s на ионитах минерального происхождения, таких, как цеолиты, анальцим фосфат, молибдат и вольфрамат циркония. В ряде случаев было показано, что калий, рубидий и цезий лучше разделяются на минеральных ионитах, чем на органических. Минеральные иониты благодаря своему регулярному и относительно жесткому каркасу обладают по сравнению со смолами более высокой селективностью к отдельным щелочным металлам, превосходят органические иониты по устойчивости н действию высокой температуры и радиоактивного излучения. К сожалению, минеральные иониты не отличаются достаточной химической стойкостью и часто склонны к пептизации, что, естественно, ограничивает область их применения. [c.145]

Для этой реакции испытывались многочисленные катализаторы. В начальный период превращение парафиновых углеводородов проводили при атмосферном давлении, температуре около 550° и сравнительно низких объемных скоростях. Например, превращение к-гептана проводили на алюмохромовом катализаторе [19] при 550° и объемной скорости 0,03—0,05 час выход толуола (без рециркуляции) составлял около 60%. Испытывались многочисленные-катализаторы, в том числе смешанные окислы и молибдаты. Во всех случаях достигалось частичное превращение парафиновых углеводородов в ароматические наряду с образованием олефинов и элементарного углерода. Наиболее широко изучали применение для этой реакции окислов металлов четвертой группы в последующем исследовали главным образом алюмомолибденовые и алюмохромовые катализаторы. Значительный объем работ был посвящен дегидроциклизации парафиновых углеводородов в присутствии водорода под давлением и сравнению свойств обоих катализаторов. Было установлено [16], что если выход толуола на алюмомолибденовом катализаторе составлял как при атмосферном давлении, так и прп давлении 20 ат около 25%, то на алюмохромовом катализаторе при атмосферном давлении достигался высокий выход толуола, но при высоких давлениях толуол пе образовался. Было также обнаружено, что алюмохромовый катализатор не промотирует изомеризации к-нара-финовых углеводородов, в то время как алюмомолибденовый катализатор обладает изомеризующей активностью. [c.207]

МоО 2 может быть получена частичным восстановлением МсО з (реакции 15—17), умеренным окислением металла (реакции 18—19), электролизом водных растворов или расплавов молибдатов, восстановлением водородом растворов молибдатов под давлением, прокаливанием молибдата или парамолибдата аммония и другими способами. Только первые два способа позволяют получать достаточно чистую двуокись при условии применения чистого восстановителя или окислителя [c.167]

Купферон оказался пригодным также и для отделения урана осаждением его в виде купфероната уранила [863]. Количественное осаждение имеет место при pH 4—9. Вследствие более высоких значений pH осаждения мешающее влияние других элементов в этом случае значительно больше, чем при осаждении урана (IV). Для повышения избирательности осаждения рядом автором [373, 728] предложено применение комплексона III для удержания в растворе других элементов. В этом случае отделяются щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, N1, Со, 2п, Мп, Сс1, Си, РЬ, Ag, Hg, В1, Те, Сг, 5п, ТЬ, Ьа, Се и редкоземельные элементы. Прибавлением винной кислоты удерживаются в растворе А1, 5Ь, 5п, ЫЬ и Та. Титан и цирконий в небольших количествах также не мешают отделению урана. Присутствие нитратов, хлоридов, сульфатов, хроматов, молибдатов, вольфраматов, а также ацетатов, оксалатов и цитратов влияния не оказывает. [c.275]

Применение молибдата циркония и двуокиси титана для групповых разделений элементов. [c.178]

Для проведения окислительного дегидрирования изопентана ез применения галогенов предложены катализаторы из смеси молибдата свинца и вольфрамата алюминия и (или) кобальта. [c.94]

Позже метод разделения перрената и молибдата с использованием анионита амберлит IRA-400 в перхлоратной форме был значительно улучшен [1070]. Применением раствора оксалата натрия для разделения и элюирования молибдата, а затем хлорной кислоты для последующего элюирования перрената [c.128]

Немецкий патент 1927 г. описывает применение для получения беизальдегида из толуола смешанных катализаторов по типу катализаторов, указанных Вол ем в его патентах, например смесь молибдатов медн н урана на подходящем носителе. [c.507]

Сильноосновные аниониты в С1 -форме находят применение для отделения от кальция металлов, образующих хлоридные, цитратные комплексы [1068, 1437[, а также для удаления фосфатов [384[ и молибдатов [383]. Иногда анионит перед употреблением переводят в нитратную форму. Сильноосновной анионит, обработанный азотной кислотой, мон ет быть использован для отделения кальция от стронция [946[ и магния [945[. [c.173]

При применении настоящего метода вместе с Се осаждаются 5г, Ва, В1, РЬ, Ag, Hg, И, Пи Ы . При длительном стоянии могут выделиться Мп, Ре, 2п,Сс1,Са, Си, Оа, 1п, а такие элементы, как Мд, Со, N1, А1, Сг и Мо (молибдат-ионы), не оказывают влияния. [c.84]

Поскольку фосфор образует комплексные гетерополикислоты, то он может быть определен, подобно германию (см. Германий ), прп помощи нитрона в гликолевом буферном растворе Образованием фосфорномолибденовой гетерополикислоты пользуется Хлебовский предложивший чрезвычайно сложный метод косвенного определения фосфора в минералах и сплавах. После разложения пробы получают осадок гетерополикислоты, экстрагируют его изобутиловым спиртом водную фазу, содержащую избыток молибдата, примененного для осаждения фосфора, обрабатывают амальгамой цинка для восстановления молибдена (VI) до молибдена (III) и титруют последний раствором железа (III). Описанные операции сопровождаются, конечно, многократными промываниями и фильтрованиями, причем мышьяк надо удалять возгонкой, а ванадий восстанавливают до низшей валентности, чтобы он не участвовал в образовании гетерополикислоты. По нашему мнению, такой способ вряд ли может получить практическое применение не только вследствие исключительной громоздкости, но и потому, что точность его весьма сомнительна. [c.329]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Можно работать нри значительно более низких давлениях, если использовать в качестве катализатора алкилалюминий в смеси с тетрахлорэтаном [266, 267], окисью хрома на носителе [268— 270], никелем или кобальтом на древесном угле [271] или промо-тированным молибдатом алюминия [272]. При этом полимеры имеют более линейную структуру. Подобным образом может быть получен и полипропилен. Из этилено-нропиленовых и этилено-бутеновых смесей можно получить высокомолекулярные сополимеры с хорошей эластичностью. Полиэтилен представляет интерес прежде всего с точки зрения его отличных электроизоляционных свойств его химическая стойкость, легкость обработки, легкий вес и большая упругость дают возможность его применения для многих других целей. [c.581]

Пр -. гомогенном каталитическом разложении перекиси водорода был обнаружен еще один интересный эффект, Н. Н. Петин и Г. А. Богданов установили, что иногда при совместном действии двух катализаторов суммарный эффект намного превышает сумму действия каждого из катализаторов в отдельности. Например, в слабокислой среде Си304 не ускоряет распада Н2О2, а ЫаМо04 ускоряет очень незначительно, совместное же применение этих катализаторов увеличивает скорость реакции, которая растет пропорционально повышению концентрации каждого из катализаторов. В реакционной смеси образуется несколько промежуточных продуктов молибдат образует [c.285]

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Пропилен, аммиак и воздух реагируют в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора при температуре 400-500 С и давлении 0,5-2 атм с образованием главным образом акрилонитрила, В этом процессе используют два катализатора о.ти-санный выше молибдат висмута и нанесенный на силикагель уранилантимонат /15,39/. Выход акрилонитрила составляет примерно 0,7-0,75 кг на 1 кг пропилена. Побочными продуктами являются 0,15-0,20 кг H N и 0,10 кг ацетонитрила на 1 кг акрилонитрила. Остальной пропилен превращается в СО и СО . При применении уранилантимоната в качестве катализатора образуется больше акрилонитрила и меньше ацето- [c.315]

Каталитическое гидрирова ние тиофена протекает чрезвычайно трудно. Обычно в присутствии таких катализаторов, как никель Ренея, платина, палладий, молибдат кобальта, сульфид молибдена и другие, происходит разрыв кольца С образованием сероводорода, бутана и и-бутантиола. Каталитическое гидрирование удается провести лишь с применением тетракарбонила кобальта 21] и сернистого рения [7] при мягких условиях. [c.284]

В последнее время предложены и другие материалы для изготовления насадки, например карбиды металлов (вольфрама) или графит, покрытый слоем карбида [1081, а, также комбинированная железографитовая насадка [109]. Для интенсификации разложения [110] предложено вводить в разлагатель растворы молибдата и, кромё того, обматывать графитовые элементы насадки стальной проволокой [111]. Интенсификация работы скрубберного разлагателя может быть достигнута наложением пульсации с помощью пуль-сокамеры [111]. Наиболее распространены вертикальные разлагатели скрубберного типа, в которых сплошной фазой является раствор щелочи, амальгама поступает на орошение насадки сверху противотоком водному раствору, а ртуть отводится снизу. При применении скрубберных разлагателей возрастает требуемая высота подъема ртути и повышаются требования к ртутному насосу. Необходимо, чтобы скорость движения раствора была достаточной для предотвращения образования местных зон высокой концентрации щелочи. Образованию таких зон могут способствовать конвекционные потоки, возникающие вследствие разности плотностей подаваемой на разложение воды и отводимой из разлагателя щелочи. [c.168]

Молибдаты н вольфраматы с солями одновалентного таллия дают белые осадки, применение которых в аналитической химии ограничено [481]. Молибдат тaлJiия образует характерные кристаллы. [c.15]

Преимущество применения хлористого олова состоит еще и в том, что присутствие в анализируемом раствЬре до 10 мг нитрат-иона, 12,5 мг молибдата аммония, 40 мг сульфата меди, 20 мг ванадата натрия и до 20 мг хлорида титана (IV) на результат определения урана не оказывает влияния. [c.87]

Электрофорез не заменяет хроматографию, но дает очень ценную дополнительную информацию, так как разделение при электрофорезе основано на других свойствах молекул (заряд, размер, форма). Высоковольтный электрофорез на бумаге применен для разделения не только моно-, но и олигосахаридов. Этот метод может быть использован не только для производных углеводов, содержащих заряженную группу (как, например, гексуроновые кислоты, аминомоносахариды, сульфаты и фосфаты моносахаридов), но и для нейтральных соединений, способных образовывать заряженные комплексы с такими электролитами, как борат, арсе-нит или молибдат натрия. Относительные подвижности углеводов зависят от природы комплексообразователя [57]. Правильный выбор электролита часто позволяет идентифицировать углевод. Разделение кислых полисахаридов [58] проводят с помощью высоковольтного электрофореза на бумаге, нейтральные полисахариды предварительно превращают в боратные производные [59]. [c.226]

Этилендиаминтетрауксусная кислота реагирует с большим числом ионов других металлов, но применение KGN для маскировки позволяет резко повысить специфичность метода. В этом случае титрованию индия не мешают Hg, Си, С(1, Со, N1, 7п, а также не очень большие количества Ре, если образовавшийся КзГе (СМ)в восстановить до К4 Ге (СМ)в. Не мешают ионы щелочных металлов, Т1 Ag, Аз, ЗЬ и Зп , так как они не реагируют с этилендиаминтетрауксусной кислотой, а также небольшие ко-лимэства хромата, молибдата и вольфрамата. [c.98]

Диккенс и Бренеке [626] титровали раствор молибдата раствором Hg2 ( 104)2 с применением пластинки из молибденовой жести в качестве индикаторного электрода. Растворы должны быть нейтральными. Молибденовый электрод в данном случае, по-видимому, функционирует как водородный электрод. Метод не имеет практического значения. Мешают хлориды и другие ионы, образующие малорастворимые соединения с ионами одновалентной ртути. [c.18]

Молибден можно легко и с высокой точностью определять в молибдатах щелочных металлов осаждением и взвешиванием в форме Ag2Mo04 [1056]. Метод был успешно применен для определения молибдена в его сплавах с алюминием [697]. [c.162]

Конечную точку при титровании молибдата раствором соли свинца очень удобно устанавливать амперометрическим методом с использованием ртутного капающего электрода [196, 216, 414, 1445], платинового вращающегося электрода [27, 317], с применением двух поляризуемых электродов из платиновой проволоки [355], фототурбидиметрическим методом [275, 685]. Амперометрические методы применяли для определения молибдена в сталях [27, 216, 355, 1445], ферромолибдене [216, 275, 355], желе-зоникельмолибденовых сплавах [317], никельсодержащих электролитах [27]. [c.170]

Бринтцингер и Ян [509] титровали ионы молибдата 0,1 N раствором ВаСЬ при 95° С с применением металлического молибдена (в форме палочки) в качестве индикаторного электрода. При определении 9,46 и 18,92 мг Мо было найдено соответственно 9,45 и 18,91 мг Мо. По окончании осаждения ВаМоО наблюдался отчетливый скачок потенциала электрода. Бринтцингер и Ян [509] ошибочно считали, что металлический молибден функционирует как электрод на анионы молибдата. Металлический молибден отмечает только изменение концентрации (активности) ионов водорода в процессе титрования ионов молибдата раствором Ba lj [1115]. Скачок потенциала в конечной точке часто совсем не наблюдается [1115]. [c.171]

Ионы молибдата определяют титрованием раствором фосфата натрия в присутствии избытка NH4NO3 до прекращения образования осадка [836]. Метод не нащел практического применения. [c.172]

В хроматном методе после отделения осадка BaSOi фотометрируют желтую окраску фильтрата, содержащего хромдт, при 375 нм [744, 1034]. Метод позволяет определить 10 % S04 в присутствии 500-кратных количеств фосфатов [которые отделяют в виде a3(POi)2] [348]. Чувствительность можно повысить до 0,5 ч. SOi на 1 млн., если фо ометрировать при 545 нм окраску, возникающую после добавления к хромату дифенилкарбазида [310, 920]. Метод применен для анализа высокочистого селена [310] и природных вод [920]. При замене хромата бария на молибдат бария фотометрируют при 365 нм окраску соединения МоО с тиогликолевой кислотой [945]. [c.130]

Исследована возможность применения Мо-анода с Hg-катодом для полярографического определения Hg(I), Hg(II) [223]. Предлагается использовать ток молибдата, образующийся в результате реакции окисления-восстановления с ионами ртути, для косвенного определения Hg(II) и Hg(I) на фоне 0,5 М H2SO4 методом полярографии переменного тока. [c.100]

Арсенат-ион реагирует с молибдатом с образованием двух гетерополикислот — бесцветной а-формы и желтой р-формы. Спектры светопоглощения обеих форм представлены на рис. 2. В водных растворах всегда сначала образуется а-форма молибдомышьяковой гетерополикислоты. При концентрации молибдата 0,1 М и концентрации минеральной кислоты более 0,5 N в присутствии арсената через 30 мин. появляется желтая окраска, достигающая максимума в течение нескольких дней. Процесс перехода бесцветной а-формы в окрашенную р-форму может быть ускорен нагреванием, при этом возможно выделение осадка, вследствие чего такая модификация метода не находит аналитического применения. В связи с этим для использования реакции образования желтой молибдомышьяковой кислоты для определения мышьяка исследовались различные факторы, ускоряющие переход бесцветной а-формы молибдомышьяковой гетерополикислоты в окрашенную р-форму. [c.53]

Для устранения мешающего влияния фосфора рекомендуется в реакционную смесь вводить определенное количество винной кислоты или ее солей. В присутствии винной кислоты вследствие связывания молибдата в лабильный тартратный комплекс, обеспечивающий образование молибдомышьяковой кислоты и препятствующий образованию молибдофосфорной кислоты, мешающее влияние фосфора устраняется. Однако применение винной кислоты несколько снижает чувствительность метода и позволяет устра- [c.55]