также Комплексы равновесия

Электроноакцепторные заместители, наоборот, повышают способность л -орбиты принимать электроны с валентной оболочки платины, что также смещает равновесие в сторону комплекса I, повышая его устойчивость. Таким образом, понятно, почему минимум кривой, изображенной на рис. 8, приходится на незамещенное соединение. [c.48]

Изучалось также влияние инертных электролитов на диссоциацию галогенидных и роданидных комплексов железа [4—6]. В частности, показано [6], что действие таких электролитов, как нитрат магния, описывается уравнением Дебая и Хюккеля но такие электролиты, как нитрат кадмия, кроме того, также сдвигают равновесие вследствие связывания части роданид-ионов с ионами кадмия. [c.242]

Величины всевозможных взаимодействий указанных типов были получены [22 23] при изучении равновесия циклитов с их боратными комплексами, а также аномерного равновесия пираноз . [c.81]

Для выбора разделяющего агента может быть рекомендован следующий путь. Прежде всего нужно рассмотреть данные о свойствах компонентов смеси, подлежащей разделению, а также условия равновесия между жидкостью и паром, чтобы выяснить ограничения относительно химической совместимости разделяющих агентов, й определить основные требования к ним с учетом степени неидеальности заданной смеси. Затем следует проанализировать данные о равновесии между жидкостью и паром [31], об азеотропных смесях [45] и растворимости [42, 43] в системах, образованных компонентами заданной смеси или их гомологами и различными веществами. Такое рассмотрение часто позволяет выявить критерии сравнительной оценки степени неидеальности в системах, образованных рядом соединений, которые представляют интерес в каждом конкретном случае. Таким путем были установлены некоторые важные в практическом отношении закономерности, например, что полярные вещества в наибольшей степени увеличивают относительную летучесть углеводородов с наибольшим отношением атомов Н С в молекуле. Если соответствующие данные о свойствах растворов отсутствуют или их недостаточно, то, руководствуясь представлениями о полярности, о водородной связи или образовании я-комплексов, следует наметить классы соединений, которые интересно испытать в качестве предполагаемых разделяющих агентов. Это испытание заключается в определении одного или не- [c.100]

В работе [69] образование комплексов ионов Ag+ с олефинами было использовано для селективного разделения смесей углеводородов в аналитических целях. Константы образования таких комплексов впервые были определены с помощью газовой хроматографии в 1962 г. [70, 71]. Позже были определены также константы равновесия для комплексов с водородной мости-ковой связью и комплексов с переносом заряда. Систематический обзор возможностей применения газовой хроматографии для количественного изучения равновесий, в которых могут принимать участие реакционноспособное вещество пробы А (донор или акцептор), растворитель Ь, а также растворенная в Ь комплексообразующая добавка В (акцептор или донор), дан в работе [72]. [c.345]

Прн комплексонометрическом титровании в раствор обычно добавляют дополнительный комплексант Ь для предотвращения осаждения определяемых ионов в виде гидроксидов или основных солей, а само титрование проводят в буферном растворе с большой буферной емкостью. Поэтому выделяющиеся по реакциям комплексообразования ионы НзО+ практическй не изменяют pH титруемого раствора. Но во всех случаях при pH < 12 анионы комплексона У - (т. е. непосредственно комплексующая форма) участвуют одновременно в конкурирующих реакциях протонирования. Если учесть, что титруемые катионы М"+ также комплексуются посторонним комплексантом Ь и, кроме того, могут взаимодействовать с компонентами применяемого буферного раствора и ОН -ионами, то становится очевидным, что при комплексонометрическом титровании на основное равновесие образования комплексо-ната металла всегда накладываются побочные конкурирующие равновесия с участием и титруемого иона и комплексона. Эти побочные равновесия препятствуют образованию комплексоната, снижают его выход и ослабляют его относительную устойчивость. Поэтому в реальных условиях анализа для оценки относительной устойчивости комплексоната металла и получения объективной информации о равновесной концентрации реагирующих веществ в процессе титрования необходимо использовать условные константы устойчивости комплексонатов металлов. [c.101]

Разумеется, это может означать также, что равновесие сильно сдвинуто в сторону молекулярной формы и содержание ионных комплексов ниже предела, определяемого чувствительностью метода. В ряде случаев равновесие удается обнаружить при изменении температуры. [c.128]

Если комплексы полимеризуются в органической фазе, то должны быть приняты во внимание также следующие равновесия [c.250]

В настоящее время экспериментально доказано присутствие в такого рода растворах и заряженных, и незаряженных ассоциированных частиц. Влияние подобных комплексов на свойства растворов электролитов не ограничивается только явлениями электропроводности. Его необходимо учитывать и при рассмотрении равновесия в растворах электролитов. Образование ионных двойников, тройников и незаряженных комплексов должно сказываться также на протекании других процессов, например диффузии. [c.133]

В основе теории переходного состояния (активированного комплекса) лежат те же три предположения, что и в основе теории соударений, а также предположение о том, что коэффициент скорости простой реакции в состоянии равновесия равен коэффициенту скорости той же реакции в отсутствии равновесия. Конечная цель состоит в том, чтобы подсчитать число изображающих точек, пересекающих энергетический барьер в единицу времени вдоль координаты реакции. Это число изображающих точек, умноженное па некоторый поправочный коэффициент, и есть коэффициент скорости реакции. [c.74]

Четырехкоординационные комплексы никеля(П) могут быть 1) низкоспиновыми (S = 0) квадратно-плоскостными, 2) высокоспиновыми (S = 1) тетраэдрическими, 3) с промежуточной геометрией Dj,, при близких по энергии триплет-ном и синглетном состояниях 4) возможно также равновесие между комплексами 1 и 2 типа, константа скорости взаимного перехода в данно.м случае равна 10 " с. [c.201]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

ЧРЕЗВЫЧАЙНАЯ СИТУАЦИЯ (В ТЕХНОСФЕРЕ)- комплекс событий, протекание или результат наступления которых приводит к реализации в районе чрезвычайной ситуации опасностей для жизни и здоровья людей, а также материальных ценностей нарушению экономической деятельности, нормального жизнеобеспечения, функционирования систем управления и связи, а также экологического равновесия обусловливает необходимость привлечения внешних по отношению к району чрезвычайной ситуации сил и средств. Наступает в результате крупной аварии проыышленного предприятия. [c.606]

В соответствии с этими величинами реакция (1.8) — экзотермический процесс с тепловым эффектом при температуре 7 300°К порядка 4 ккал1моль. Авторы работы [14] ограничились рассмотрением N02, N204, N306 в связи с тем, что использованные ими данные недостаточно обширны и недостаточно точны. По их мнению, определенный вклад в равновесие могут давать также комплексы с более высоким молекулярным весом. [c.15]

Эйзенберг и Кауцман [44 ] проанализировали обширную литературу о структуре и свойствах воды и предложили теорию, удовлетворяющую большинству надежных экспериментальных данных. Вероятно, наиболее полное рассмотрение свойств и структуры воды было проведено Дорси [38]. В обзоре Христиана и сотр. [29] рассмотрены сложные молекулярные структуры воды в газовой фазе и в разбавленных растворах в полярных и неполярных органических растворителях и приведены константы равновесия образования ряда комплексов амин — вода в неполярных растворителях. В противоположность выводам Дорси [38] о почти полной идеальности паров воды, данные Р — V —Т при высоких температурах [79] и ИК-спектры [93] свидетельствуют о значительных отклонениях от идеальности и о существовании агрегатов при температурах выше 100 °С. Шибата и Бар-телл [139] исследовали структуру водяных паров методом дифракции электронов с использованием секторного микрофотометра. Имеются указания на то, что в углеводородах и в четыреххлористом углероде вода находится в форме мономера [29]. (См. также гл. 7.) В слабополярных органических растворителях присутствует, однако, некоторое количество полимерной воды. Константы образования димеров и тримеров воды в органических жидкостях, а также константы равновесия гидратообразования для кетонов, простых эфиров, амидов, диметилсульфоксида и комплексов амины — вода приведены в работе [29]. Магнуссон [96] [c.9]

Образование комплекса люминолата меди было подтверждено также измерением светопоглощения в системе медь (П) — люминол в щелочной среде (в отсутствие Н2О2), а также существованием равновесия с трилонатным комплексом меди [49]. [c.87]

Много внимания уделено исследованию взаимодействия иода с третичными амидами в ССЦ [192] понижение v =o рассматривалось, как доказательство координации по атому кислорода, Это противоречило, однако, данным по комплексам с ВРз, где наблюдалось незначительное изменение в v =o, а уширение дублета N( H3)2 в ПМР-спектре N,N-димeтилпpoпиoнaмидa с Ь с I4 указывало на дополнительные слабые взаимодействия. Опубликованы также константы равновесия и термодинамические данные для аддуктов этих третичных амидов с иодом [192]. Эти параметры не зависят от структуры амида и значения К —2,91 МОЛЬ , АН = —15,5 кДж-моль , и AS = [c.443]

Равновесие 2 u(I)5 u-f u(II) можно легко смещать в любом направлении. Так, при реакциях с N-, 1 и диметилсульфи-дом (СНз)25 двухвалентная медь реагирует с образованием соединения u(I). Состояние Си(П) стабилизируется анионами, которые не могут образовывать ковалентных связей или мостиковых групп, например, такими, как lO и SO4", а также комплексо-образователями, которые проявляют большее сродство к двухвалентной меди. Так, этилендиамин взаимодействует с хлоридом одновалентной меди в водном растворе КС1 по уравнению [c.485]

Хотя К ЭТОЙ группе металлов относятся лишь медь, серебро и золото, в этом разделе удобно рассмотреть также комплексы с элементами VIII группы (платиной, палладием, железом и т. д.). Раствори.мость олефинов в воде сильно возрастает в присутствии ионов серебра. Для реакций ионов серебра с простыми олефинами [41] и ацетиленами [42] были вычислены константы компле-ксообразования. Показано, что изомерные бутены по их константам равновесия располагаются в следующем порядке [c.245]

Однако возможности метода изомолярных серий с использованием металл-индикаторов ограничены. В методе изомолярных серий также изучают равновесие (7), но в интервале близких концентраций М и А, что исключает применение больших избытков А. В то же время необходим достаточный избыток Ind с тем, чтобы его концентрация в серии была приблизительно постоянна. Оба этих условия затрудняют возможность сдвига равновесия (7) вправо. Поэтому нетрудно предвидеть, что методом изомолярных серий с применением металл-индикаторов можно пользоваться лишь в том случае, если константы нестойкости комплексов МА и Mind будут величинами одного порядка, в противном случае изомолярная серия покажет лишь слабые отклонения от аддитивности. [c.26]

Изучение ассоциации может быть обусловлено рядом причин. Например, при рассмотрении связывания катионов полимерными кислотами следует решить вопрос о том, каким образом большое число лигандов, присоединенных к основной цепи гибкой макромолекулы, может принимать участие в образовании хелатиых комплексов. Равновесие при связывании ионов в гомогенном растворе также имеет прямое отношение к равновесию в гетерогенных системах, содержащих сшитые полиэлектролиты, т. е. ионообменные смолы. Точно так же, для того чтобы понятие [c.310]

Однако, определенное влияние на общув скорость процесса будет оказывать также константа равновесия превращения исходных веществ в донорно-акцепторны комплекс К картина может осложняться также асбоциацией кислоты с растворителем и ее самоассоциацне . Смещение равновесия этих процессов при изменении структуры кислоты может приводить к наблсдаемым изменениям константы скорости. [c.35]

В аналитической практике реакции, основанные на комплексообразовании, обычно проводят в присутствии других лигандов (буферного соединения, индикатора на металл, маскирующего реагента и т. д.), а также комплексующего реагента. Как уже было показано, побочные реакции этих соединений снижают условную константу равновесия процесса комплексообразования, что является основой аналитического определения. [c.38]

Об устойчивости комплекса можно судить также по константе равновесия его образования — так называемой константе устойчивости Куст- Константа устойчивости Куст — величина, обратная константе нестойкости Кпест- [c.186]

Химическое равновесие может смещаться также вследствие обра- ювания слабоионизирующихся комплексных ионов. Например, нерастворимый в воде Zn(0H)2 легко растворяется в п рисутствии аммиака за счет образования устойчивого катионного комплекса 2п(ЫНз)Г (рК = 8,9) [c.208]

При процессе комплексообразования важное значение имеет также и длительность контакта реагирующих веществ. Большинство авторов считает для этого достаточным 30—40 мин. Но в отдельных вариантах процесса длительность контакта приходится удлинять до 2—2,5 часа. Для ускорения комплексообразования К. В. Гопалан рекомендует вводить в реагирующую смесь некоторое количество ранее приготовленного кристаллического комплекса [32]. Это облегчает и ускоряет выкристаллизовыва-ние вновь образующегося комплекса, что снижает его концентрацию в растворе и способствует смещению равновесия взаимодействующих веществ в сторону образования комплекса. [c.146]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

Ответ дать, не производя вычислений, а пользуясь приложением III. Следует учитывать также, что [Ag+] зависит от концентрации комплексующего лиганда и уменьшается при избытке последнего,, поэтому некоторые из этих равновесий практически обратимы. Так, AgBr при значительном избытке аммиака переходит в раствор. [c.189]

Таким образом, кислая реакция водного раствора соли объясняется тем, что гидратированный катион теряет протон и акво-группа превращается в гидроксогруппу. В рассмотренном случае могут образоваться и более сложные комплексы, например А1б(ОН)15] , а также комплексные ионы вида (А10(0Н)4] " и А102(0Н)2] . Содержание различных продуктов гидролиза зависит от условий проведения реакции (концентрация раствора, температура, присутствие других веществ). Имеет значение также длительность протекания процесса, так как равновесие при гидролизе солей многозарядных катионов обычно достигается медленно. . [c.270]

Смотреть страницы где упоминается термин также Комплексы равновесия: [c.366] [c.356] [c.266] [c.112] [c.336] [c.324] [c.54] [c.325] [c.132] [c.145] [c.198] [c.19] [c.61] [c.336] [c.310] [c.275] [c.96] [c.378] [c.193] [c.202] [c.230] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология