Коэффициенты поглощения атомный

Массовый коэффициент поглощения зависит от длины волны к и атомного номера элемента 2, в первом приближении Лд Если массовый коэффициент ослабления представить как функцию 1/Х = V, то его величина с уменьшением длины волны будет снижаться, что и показывает ход кривой на рис. 5.8. Однако при определенных длинах волн, соответст- [c.202]

При постоянной толщине поглощающего слоя градуировочный график, построенный в координатах А—с, представляет собой прямую, проходящую через нулевую точку. Так как подавляющее большинство свободных атомов находится в основном состоянии, то значения атомных коэффициентов абсорбции дл элементов очень высоки и достигают и-10 , что при.мерно на три порядка выше молярных коэффициентов поглощения светового излучения, полученных для растворов (8 = п-10 ). Это в известной степени обусловливает низкие абсолютные и относительные пределы обнаружения элементов атомно-абсорбционным методом первые составляют 10 —10 г, вторые —10-5—10-8%. Для атомизации вещества в атомно-абсорбционной спектрофотометрии используют пламена различных типов и электротермические атомизаторы. Последние основаны на получении поглощающего слоя свободных атомов элемента путем импульсного термического испарения вещества кювета Львова, графитовый трубчатый атомизатор, лазерный испаритель и др. Пламенная атомизация вещества получила большое распространение в аналитической практике, так как она обеспечивает достаточно низкие пределы обнаружения элементов (Ю — 10" %) и хорошую воспроизводимость результатов анализа (1—2%) при достаточно высокой скорости определений и небольшой трудоемкости. Для наиболее доступных низкотемпературных пламен число элементов, определяемых методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, значительно больше, чем [c.48]

Определение толщины покрывающего слоя при помощи рентгеновских спектрографов можно провести двумя путями а) непосредственно измерять интенсивность флуоресценции исследуемого внешнего слоя и б) определять способность его к поглощению излучения, возбуждая флуоресценцию нижележащего материала носителя. Так как для большинства слоев коэффициенты поглощения известны, его толщину можно рассчитать непосредственно. В первом методе определяют так называемое локальное распределение элемента в слое, которое при очень тонких слоях (до 150 нм) пропорционально интенсивности флуоресценции. Возможная модификация обоих методов может заключаться в определении толщин сравнением с эталонами. В зависимости от обстоятельств при выборе наиболее целесообразного метода учитывают как размеры и однородность слоя, так и атомные номера элементов покрытия и основы. Другие специальные области применения рассматриваются в литературе [25—32]. [c.218]

Специфика возбуждения рентгеновскими лучами, по сравнению с фотовозбуждением, заключается в том, что на люминофор действуют фотоны со значительно большей энергией. При этом свечение люминофора вызывается не непосредственным действием самих рентгеновских лучей, а воздействием электронов, вырываемых из атомов или ионов основы люминофора рентгеновскими лучами. Вследствие этого рентгенолюминесценция имеет многие общие черты с катодолюминесценцией. Различие заключается в том, что эффективность возбуждения рентгеновскими лучами возрастает с увеличением коэффициента поглощения рентгеновских лучей веществом люминофора, который, как известно, растет с увеличением атомного номера элементов. Поэтому, в качестве рентгенолюминофоров наиболее целесообразно применять соединения, содержащие тяжелые элементы, например. d, Ва, W. Рентгенолюминофоры применяют в экранах двух типов для рентгеноскопии и флюороскопии с непосредственным наблюдением видимого изображения [c.158]

Измерение интегральных характеристик линий поглощения. Рассмотрим несколько подробнее особенности определения интегральных характеристик линий поглощения — интегрального коэффициента поглощения и эквивалентной ширины линии. Интегральный коэффициент поглощения — исключительно важная характеристика линии. Он связан с заселенностью уровней и атомными характеристиками соотношением [c.340]

На рисунке изображена зависимость атомного коэффициента поглощения железа от длины волны в рентгеновском диапазоне спектра. [c.123]

Но при низких температурах у лития и натрия устойчивы более плотные упаковки. Некоторые свойства щелочных металлов приведены в табл. 11. Из этой таблицы следует, что плавление не сопровождается заметным изменением координационного числа г. Расхождения между величинами г в твердой и жидкой фазах не выходят за пределы ошибок опыта. Проводимость уменьшается на 30—40%. Постоянная Холла почти не меняется [17]. Следовательно, состояние почти свободных электронов при плавлении не претерпевает существенных изменений. Замечательны оптические свойства щелочных металлов. Обладая большим коэффициентом поглощения света в видимой области спектра, они прозрачны для ультрафиолетовых лучей. Показатель преломления Б ультрафиолетовом диапазоне меньше единицы. При увеличении атомного номера щелочного металла область длин волн, для которых металл прозрачен, расширяется в сторону видимого спектра. Эти свойства щелочных металлов полуколичественно объясняются теорией, основанной на представлении о почти свободных валентных электронах в металлах. [c.179]

Фактор поглощения f %) любого элемента i зависит от соответствующего массового коэффициента поглощения х/р, угла выхода рентгеновского излучения о з, энергии электронов пучка Ео, критической энергии возбуждения кр К-, L- или Ai-линий элемента i, среднего атомного номера Z и среднего атомного веса образца А. Отсюда можно записать [c.10]

Существует симбатность между чувствительностью резистов при электронной и рентгеновской литографии (рис, VII. 27). Рентгеновские спектры поглощения могут быть рассчитаны из табличных значений атомных коэффициентов поглощения и эмпирическим [c.264]

Из уравнения (6.3) следует, что массовый коэффициент поглощения, измеренный при постоянной длине волны, изменяется приблизительно пропорционально кубу порядкового номера (поскольку атомный вес грубо пропорционален порядковому номеру). На рис. 6.3 значения 11т для ряда элементов нанесены против значений куба порядкового номера. Получены две линии, близкие к прямым. Из них верхняя относится к тем элементам, для которых длина волны /(-критического поглощения больше длины волны падающего излучения [c.115]

Ре — электронный коэффициент поглощения с.и 1 электрон) (стр. 23). атомный коэффициент поглощения сл1 атом) (стр. 24). [c.16]

В электронах на 1 см 4) ,1 —атомный коэффициент поглощения (см /атом), где л выражается в атомах на 1 см . Эти коэффициенты могут быть легко выражены один через другой, если известны Л и 2 — атомный вес и атомный номер поглощающих атомов. Так, й/р = И Т. Д., где N—число [c.24]

Удельный коэффициент поглощения связан с атомными свойствами поглощающего вещества и изменяется с длиной волны [c.129]

Как видно из таблицы, значения Ка велики и выражаются числом п-10 , в то время как для цветных реакций в водных растворах максимальные значения молярных коэффициентов поглощения имеют величину порядка п-10 Этим и обусловливается высокая чувствительность метода, основанного на измерении атомного поглощения. [c.78]

Коэффициент поглощения излучателей резко меняется в зависимости от соотношения компонентов бинарной смеси, что связано с большим различием в атомных номерах ниобия (41) и тантала (73). От коэффициента поглощения, в свою очередь, зависит интенсивность рассеянного излучения (фона). Аналитический график, представляющий функцию суммарной интенсивности линии и фона /(Л+Ф) от концентрации (С, %), отражает указанную зависимость и позволяет избавиться от необходимости измерений и учета фона. Кроме того, анализ по графику приводит к нивелировке статистических ошибок и ошибок, связанных с изготовлением эталонов. [c.271]

Действительно, определение интегрального коэффициента поглощения требует применения приборов высокой разрешающей силы, позволяющих регистрировать контур атомных линий. Измерение интеграла связано с фотомет-рированием контура всей линии и графическим интегрированием, что существенно осложняет и удлиняет процедуру измерений. Определение полного поглощения не требует применения высокоразрешающей аппаратуры, и измерительная операция проста. Однако величина полного поглощения в зависимости от интервала определяемых оптических плотностей различным образом связана с концентрацией атомов, причем вид этой зависимости (положение кривых роста ) определяется условиями опыта, в частности величиной а = (Ау /Ауд) ]/1п2. Кроме того, как мы увидим далее, чувствительность метода при использовании источника непрерывного спектра на два порядка ниже, чем при использовании линейчатого источника света. [c.38]

Как величина коэффициента поглощения (х, так и сама форма кривой поглощения зависят от вида детектирующего прибора, размеров источника и их взаимного расположения. При определении коэффициента (х необходимо использовать фильтры из того же (или из близкого по атомному номеру) вещества, что и среда диффузии, помещая их непосредственно на образец с нанесенным на его поверхность активным слоем. Во избежание добавочного рассеяния -частиц от краев фильтров, последние не должны выходить за пределы образца. [c.737]

Аналитические линии. В атомно-абсорбционном анализе используют наиболее чувствительные линии, соответствующие переходам в нижнее невозбужденное состояние. Коэффициент поглощения к, характеризующий линию при поглощении [c.97]

Рис. 38. Зависимость атомного коэффициента поглощения а для паров щелочных металлов при давлении 1. чм Н2) ог длины волны света

Коэффициент рассеяния представляет собой довольно сложную функцию длины волны и атомного номера, поскольку требуется учитывать как когерентное, так и некогерентное (квантовое) рассеяние и принимать во внимание интерференцию лучей, рассеянных электронами атома. Практически это осложнение не играет большой роли, так как обычно коэффициент рассеяния значительно меньше коэффициента поглощения и его можно вовсе не учитывать. [c.156]

Лишь при исследовании кристаллов, в состав которых входят только легкие элементы, на белом излучении, содержащем короткие длины волн, рассеяние превалирует над поглощением. С увеличением длины волны лучей и атомно го номера вещества коэффициент поглощения растет значительно быстрее, чем коэффициент рассеяния. При работе на монохроматическом излучении (от Сг до ЯМо) поглощение преобладает даже у органических соединений коэффициентом рассеяния при этом можно пренебречь. [c.156]

Зависимость массового коэффициента поглощения от длины волны и атомного номера с хорошей степенью приближения выражается формулой [c.156]

Вычисляют массовые коэффициенты поглощения в элементе с порядковым номером 2 и атомным весом А для различных изотопов, используя данные для свинца и алюминия, приведенные на рис. 37. [c.62]

В 1955—1957 гг. австралийский ученый Уолш [1, 2] предложил простой и практически легко осуществимый способ измерения коэффициента поглощения атомных линий. Примерно тогда же Алкемаде и Милатц [3] отметили преимущества, связанные с использованием атомных спектров абсорбции для аналитических целей. Нам представляется, что именно практические достоинства предложенного Уолшем экспериментального решения и предопределили дальнейшие успехи метода атомно-абсорбционного анализа. [c.7]

Вопрос о полярности мо.пекул имеет большое значение, так как с нею связано взаимодействие между молекулами, а значит, их поведение в растворах, расплавах и кристаллах, поверхностные явления, адсорбция, сжижение газов и другие процессы. Наконец, весьма важно, что активность в спектрах поглощения и испускания молекул, интенсивность спектральных линий и полос во многом зависят от полярности химической связи. В использованном приближении МО ЛКАО полярность ковалентной химической связи отражается различием в коэффициентах при атомных волновых функциях в выражении для молекулярной орбитали [c.132]

Экспер [мептальные методы нахождения Ра основаны на измерении абсолютного числа атомов определяемого элемента, находящихся в пламени. Для этого, папример, необходимо знать абсолютное значение коэффициента поглощения, если используется атомно-абсорбционный метод. Уже эта процедура экспериментально довольно сложна и требует специальной аппаратуры. В противном случае необходимо сделать ряд существенных допущений. Кроме того, точное знание таких спектроскопических характеристик, как вероятности атомных переходов, обязательно. Для расчета общей концентрации элемента в пламени часто используют эмпирическую формулу, связывающую эту величину с концентрацией элемента в распыляемом растворе. Эта формула учитывает расход раствора и газа, абсолютную температуру пламени, концентрацию элемента в растворе и т. п. Отношение экспериментально найденной концентрации свободных атомов к общей концентрации элемента дает степень атомизации Ра. Очевидно, что точность определения ря очень мала. [c.61]

А п 2 — атомный вес и атомный номер элемента I соответственно. Параметр поглощения х=ц/рсозесг1з, где х/р — массовый коэффициент поглощения для чистого элемента 1. Параметр а учитывает зависимость поглощения или потерь энергии от ускоряющего напряжения. Фактор (т уменьшается с увеличением энергии возбуждения Ео [122]1 При более высоких ускоряющих напряжениях электроны проникают глубже в образец и путь, на котором происходит поглощение, удлиняется. Это показано на рис. 7.4, где приведено распределение электронов и рентгеновского излучения в меди в зависимости от энергии первичного пучка Ео. Как было показано в гл. 3, при увеличении Ео рентгеновское излучение генерируется глубже в образце. На рис. 7.5 схематически показана геометрия поглощения рентгеновского излучения и зависимость пути Р, на котором происходит поглощение в образце из А1, от энергии первичного пучка Ео и углов выхода г1). Следует заметить, что длина этого пути быстро возрастает с увеличением ускоряющего напряжения и уменьшением угла выхода. Величина /(х) будет достигать единицы [уравнение (7.12)] по мере увеличения а и уменьшения х- Это имеет [c.11]

Хотя рентгеновский микроанализ может быть определенным и точным, свойства биологических материалов часто приводят к ограничению точности анализа величиной, составляющей +10 отн. % истинного значения. Такая неопределенность обусловлена тем, что биологические материалы являются далеко не идеальными образцами, имеют различную геометрию и шероховатость поверхности, часто для их приготовления используются сомнительные методы, и они могут явиться эффективным источником загрязнений чистой в других отношениях окружающей среды. Другая проблема, специфическая для количествен-lioro анализа биологических систем, заключается в том, что большинство элементов в образце, например углерод, кислород, азот и водород, трудно точно измерять. В отличие от анализа в материаловедении в большинстве случаев использования рентгеновского микроанализа в биологии требуется измерить концентрацию элементов (2>10), содержащихся в малом количестве в плохо известной органической матрице. Следует также напомнить, что рентгеновские спектрометры регистрируют только вышедшее рентгеновское излучение, а оно не всегда полностью соответствует рентгеновскому излучению, генерируемому в образце. Эта проблема усугубляется тем, что в биологических материалах электроны проникают более глубоко, вследствие чего возрастает поглощение генерируемого рентгеновского излучения. Попытки впоследствии скорректировать поглощение затрудняются отсутствием полной характеристики органической матрицы и точных значений массовых коэффициентов поглощения для элементов с низкими атомными номерами. Поэтому центром обсуждения этого раздела являются поправки, которые можно ввести, чтобы сузить разрыв между численными значениями интенсивностей рентгеновского излучения, генерируемого в образце, и регистрируемого и измеряемого. Рассмотрение вопроса, что меряет рентгеновский микроанализатор в биологических системах [179], показывает, что [c.69]

Наиболее полными и точными сводками массовых коэффициентов поглощения считаются таблицы в [36-38]. Максимальное расхождение значений массовых коэффициентов поглощения, рассчитанных по разным таблицам, наблюдается в области краев поглощения. С уменьшением длины волны поглощаемого излучения и увеличением атомного числа поглотителя расхождение уменьшается. Наиболее корректной считается интерноляционная формула, приведенная в работе [38]. В неблагоприятных ситуациях (легкие элементы, близость длин волн аналитической линии определяемого элемента и края поглощения мешающего элемента) неопределенность значений массовых коэффициентов поглощения может достигать 10-15% в основной своей массе эти данные характеризуются относительной погрешностью не более 5 %. [c.356]

Примечание. В том случае, когда в качестве источника первичного излучения в атомно-абсорбционной спектрометрии используется лампа типа дейтериевой (источник сплошного спектра), любые абсорбционные линии, попадающие в полосу пропускания монохроматора, будзт давать паразитный сигнал абсорбции в соответствии с характерным для них коэффициентом поглощения, т.е. в такой ситуации свобода от спектральньгх помех, как и в атомно-эмиссионной спектрометрии, зависит от разрешения используемого спектрометра, Аналогичная проблема, но с обратным знаком, возникает при использовании источника сплошного спектра в качестве корректора фона абсорбционные линии постороннего элемента, находящиеся в пределах полосы пропускания монохроматора, дают свой сигнал абсорбции, который далее вычитается из аналитического сигнала, что приводит к ошибкам измерений (к перекомпенсации фона). [c.900]

Более высокой избирательностью и универсальностью обладают дифференциальные фильтры Росса. Они представляют собой совокупность двух селективных фильтров из элементов с соседними или близкими атомными номерами, а их толщины подобраны так, чтобы пропускание было одинаковым во всем диапазоне длин волн, кроме интервала между краями поглощения фильтров. Это требование легко выполняется, так как скачки поглощения близких по г элементов ма1ю отличаются по величине, и зависимости их коэффициентов поглощения от энергии практически тождественны. [c.19]

Увеличение толщины слоя до предельного значения (/=10 см) может позволить снизить на порядок. Однако на практике работают с кюветами толщиной 1-2 см, молярные коэффициенты поглощения окрашенных соединений в большинстве случаев не превышают 5 Ю кроме того, в ходе выполнения анализа добавляют реактивы, производят разбавление растворов, в результате чего минимальные определяемые концентрации следовых количеств элементов увеличиваются до значений примерно 5 10 моль-л 1фи спектрофотометрических определениях и до (1-2,5) 10 моль-л" при фотоколориметрических определениях. Для элемента с относительной атомной массой 100 минимальные концентрации составят соответственно 0,05 и 0,1-0,3 мкг-мл. Если принять, что оптические плотности исследуемых растворов указанных концентраций измеряют в кювете с / = 2 см, объем которой составляет примерно 10 мл, то общее содержание элемента в этом объеме составит соответственно 0,5 и 1-3 мкг. Отсюда следует, что при навеске анализируемой пробы в 1 г обычный спектрофо-тометрическнй анализ позволяет определять минимальное относительное содержание следов элементов на уровне 5-10 %, а фотоколориметрический— на уровне (1-3) - 10- %. [c.270]

Уменьшение количества определяемой фазы в составе катализатора сопровождается ослаблением всех ее линий на рентгенограмме и исчезновением наименее интенсивных из них, так что о присутствии данной фазы приходится судить по наличию не всех ее линий, а только наиболее интенсивных, характерных. Наименьшее количество фазы в составе катализатора, заметное на рентгенограмме, зависит от многих факторов от отражательной способности атомных плоскостей данной фазы, ее состояния (дисперсности, напряженности и т. п.), соотношения коэффициентов поглощения определяемой фазы и всей сдгеси, условий съемки рентгенограмм. Как правило, точность рентгеновского метода составляет 3—5%, в некоторых же очень редких случаях 0,1—0,2% или 5—10% [3]. [c.388]

На рис. 35.2 приведена построенная по экспериментальным данным номограмма, позволяющая определять Нот в зависимости от 2 — атомного номера поглощающих атомов и Я. — длины волны излучения. Следует иметь в виду, что коэффициент поглощения как функция длины волны % испытывает скачки при X, равной X и т. д., гдeX, f,. .. —длины волн краев поглощения К-, -серий. Край поглощения определяется переходом из данного уровня на первый из незаполненных уровней, для которого выполняется условие дипольного поглощения. Значения краев поглощения для различных элементов приведены в табл. 35.2—35.4. Физически эти скачки в связаны с тем, что при А, < X. [c.809]

По этим причинам интегральный коэффициент поглощения обычно измеряют лишь для широких и неглубоких линий или полос, например, авто-ионизационпых линий, линий редкоземельных ионов в кристаллах, растворах и стеклах, атомных линий, расширенных большим давлением постороннего [c.341]

В атомно-абсорбционном спектрофотометре пучок света попадает в резонатор и за счет многократного прохождения между зеркалами поглощается невозбужденными атомами среды, причем часть пучка выходит из резонатора. Возбужденные за счет оптического поглощения атомы излучают свою энергию во все стороны и вновь переходят в невозбужденное состояние. Измерение интенсивности падающего Л и прошедшего /2 пучков света позволяет определить коэффициент поглощения системы Йаас- [c.156]

Изложенная теория рассматривала получение тормозного и рентгеновского излучения в сочетании источника и мишени. Однако эксиерименталь-ные данные по спектральному распределению и интенсивности существенно отличаются от теоретических вследствие эффекта самопоглощения. В результате сильной зависимости коэффициента поглощения от энергии в области малых энергий в спектре электромагнитпого излучения наблюдается максимум. Наиболее вероятная энергия этого излучения зависит от толщины и атомного номера мишени, а также от распределения непоглощенной энергии. Характеристическое рентгеновское излучение, будучи моноэпергетическим, изменяется только по интенсивности. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология