Коэффициенты поглощения истинные

Что такое молярный коэффициент поглощения е Какова разница между истинным е и средним или кажущимся ё молярн[1 ми коэффициентами погло- [c.496]

Интенсивность флуоресценции однокомпонентного раствора постоянной концентрации пропорциональна величине IoЩf Поэтому, если интенсивность возбуждающего света (/о) остается постоянной при изменении длины волны возбуждения, интенсивность флуоресценции будет пропорциональна произведению еср/. График зависимости еф/ от длины волны или частоты возбуждающего света называется истинным спектром возбуждения флуоресценции. Для большинства веществ в растворах квантовый выход флуоресценции (ф/) не зависит от частоты возбуждающего света (закон Вавилова). Таким образом, истинный спектр возбуждения флуоресценции разбавленного раствора, содержащего одно поглощающее вещество, будет пропорционален коэффициенту поглощения, т. е. он является просто спектром поглощения этого вещества. Следовательно, с помощью спектрофлуориметрии можно измерять спектры поглощения флуоресцирующих веществ при концентрациях, гораздо ниже тех, которые требуются для измерения спектров поглощения с помощью спектрофотометра. Очень важным преимуществом спектрофлуориметрии является то, что возбуждая смесь веществ, одно из которых флуоресцирует, можно получить спектр его поглощения, регистрируя флуоресценцию. [c.154]

Во избежание неадекватности разрешения в данных о спектрах веществ наряду с указанием растворителя, концентрации раствора и толщины кюветы указывается СШЩ прибора. Если изменение поглощения вещества в пределах СШЩ мало, то ошибка в его определении незначительна. В противном случае возникают серьезные ошибки измеренные при этом коэффициенты поглощения будут ниже истинных в максимумах кривой и выше в минимумах. [c.19]

Поскольку получить абсолютное значение коэффициента поглощения, который характеризует данную полосу вещества, трудно, для количественного анализа используют кажущиеся коэффициенты поглощения е - С увеличением разрешающей силы прибора (она выше у спектрометров с дифракционной решеткой) величина е,( растет, приближаясь к истинному значению. [c.214]

В подавляющем большинстве случаев различные окрашенные соединения, анализируемые фотометрическим методом, характеризуются довольно широкой полосой поглощения. Спектром поглощения соединения, поглощающего электромагнитные колебания, называют более или менее сложную кривую зависимости оптической плотности А или молярного коэффициента поглощения е от длины волны Я. или частоты v. Таким образом, спектр поглощения выражают в виде кривой A=f X), указывая толщину слоя и концентрации истинную или формальную (рис, 15.5), Если состав и состояние равновесия образования поглощающего электромагнитные излучения соединения известны, тогда спектр поглощения выражают как функцию e = f(k). [c.301]

Трудность анализа порошков обусловлена зависимостью оптической плотности от однородности образца. Джонс [65] показал, что, если в образце 10% составляют прозрачные включения и имеется полоса с истинной оптической плотностью 1, наблюдаемая величина равна 0,775. В этой же работе приведены ошибки и для других отношений площади прозрачной части образца к площади поглощающей. Отмечается также, что эффект быстро возрастает по мере увеличения оптической плотности. Этот эффект назван мозаичным , и его величина зависит от размера частиц, их формы и распределения в образце. По мере роста концентрации частиц область прозрачности (и величина этой ошибки) уменьшается [63]. Другим, часто не учитываемым фактором является зависимость интенсивности полосы кристаллических веществ от размера частиц. Исследование кристаллического твердого хлоранила показало, что при изменении размера частиц от 12 до 160 мкм коэффициент поглощения некоторых полос (в матрице из КВг) может уменьшиться в 4 раза (рис. 6.11). Аналогичный эффект наблюдался на кварце [111]. Наряду с изменением интенсивности может происходить также сдвиг по частоте. Причина этого явления заключается в том, что наблюдаются главным образом поверхностные, а не объемные колебания, и именно они чувствительны к диэлектрической постоянной окружающей среды [94]. Отсюда следует, что неравномерное распределение поглощающих частиц в канале образца из-за их слишком большого размера или изменение распределения частиц по размерам от одного образца к другому приведет к аномальным интенсивностям полос. Обычно рекомендуется, чтобы диаметр частиц был меньше самых коротких длин волн используемого излучения (в большинстве случаев 2 мкм). Если спектры раствора получить не удается, то для проведения продуманных количественных измерений с таблетками из КВг или суспензиями нужно быть уверенным в том, что образец подходящим образом измельчен до требуемой степени дисперсности. [c.265]

Коэффициент поглощения рентгеновского излучения веществом убывает с увеличением его частоты. Монотонность этой зависимости скачкообразно нарушается (скачки поглощения) в областях частот, при которых энергия рентгеновских квантов становится достаточной для освобождения из атома электрона с А-, 1-, М-... оболочек. Направленный пучок рентгеновских лучей сечением 1 см , проходя через слой вещества, испытывает ослабление в результате взаимодействия с его атомами. Ослабление рентгеновских лучей обусловлено процессами когерентного и некогерентного рассеяния на атомах вещества (коэффициент рассеяния о) и истинным поглощением (коэффициент поглощения т). При порядковых номерах элементов 10—35 и длине рентгеновских лучей 0,1—1,0 им преобладающую роль в процессах ослабления играет истинное поглощение рентгеновских лучей. [c.215]

При измерении оптической активности веществ нужно тщательно следить за тем, чтобы не спутать истинное вращение плоскости поляризации с вращением вследствие линейного дихроизма. Как уже указано в разделе IV, коэффициенты поглощения вещества, измеренные по двум взаимно перпендикулярным направлениям, могут отличаться друг от друга. Если на такое вещество падает линейно поляризованный свет, то он разбивается на два луча, идущие по этим двум направлениям. При выходе из вещества амплитуды этих лучей будут различны. В отсутствие двойного лучепреломления соединение этих лучей с разными амплитудами образует линейное колебание, ориентация которого отличается от ориентации колебаний падающего луча. Наблюдаемое при этом вращение плоскости поляризации зависит от разности между двумя коэффициентами поглощения и от ориентации дихроических направлений по отношению к плоскости поляризации падающего луча. Наблюдаемое вращение будет наибольшим при такой ориентации, когда падающий свет поляризован в плоскости биссектрисы угла между [c.129]

С ростом температуры, как правило, наблюдается смещение релаксационной частоты в сторону более высоких частот. Этот факт обусловлен как изменением температуры, так и изменением плотности жидкой фазы по линии насыщения, т. е. изученная температурная зависимость релаксационной частоты, а также скорости и коэффициента поглощения ультразвуковых волн еще не является истинной температурной зависимостью. Для теоретических обобщений более рациональным является разделение чисто температурного эффекта и эффекта изменения плотности. Нет никаких оснований пренебрегать тем или иным эффектом. [c.95]

Для выполнения закона аддитивности необходимо, чтобы все компоненты, за исключением, быть может, одной, подчинялись закону Беера. Тот факт, что пропускание излучения через среду, содержащую некоторое количество молекул, есть функция числа молекул, попадающих в пучок излучения, является основой для измерения концентраций. При отсутствии заметного молекулярного взаимодействия и для монохроматического излучения закон Беера является приближением к этой функции. Отклонения от закона Беера обычно имеют место в том случае, когда щель спектрометра шире, чем ширина измеряемой полосы поглощения. Это связано с тем обстоятельством, что ни один монохроматор не дает на выходной щели истинно монохроматическое излучение. Поэтому излучение, прошедшее, через выходную щель, включает конечный интервал частот, для которых коэффициент поглощения различен. [c.23]

Методы пересчета наблюдаемых (кажущихся) интенсивностей в истинные молекулярные коэффициенты поглощения и интегральные интенсивности (Л) описаны в работе [1] . [c.21]

Однако, так как в действительности в атомарные центры превращается только часть ионов серебра, то истинное значение силы осциллятора, конечно, больше указанного. Постоянство суммы коэффициентов поглощения в максимумах F- и Л-полос при различных концентрациях активатора свидетельствует о том, что сила осциллятора для F-центров и атомарных центров серебра примерно одинакова. [c.169]

Использование метода связано с большими техническими трудностями из-за того, что большинство резонансных линий при не очень высоких температурах и давлениях постороннего газа имеет малую ширину. Для того чтобы получить на фотопластинке истинное распределение коэффициента поглощения по частотам, необходимо работать с приборами большой разрешающей способности. Если ширина контура линии составляет, например, 0,1 СЛ1" , то для разрешения контура линии необходим прибор с разрешающей силой около 1 ООО ООО. Такое разрешение может быть достигнуто лишь с интерферометром Фабри — Перо. [c.30]

В этих выражениях массовый коэффициент истинного поглощения представляет собою сумму массовых коэффициентов поглощения для фотоэффекта т/р, комптоновского эффекта а/р и образования пар и/р. [c.120]

Изучение спектров поглощения растворов электролитов привело к заключению, что коэффициент поглощения света растворов сильных электролитов почти не зависит от их концентрации. Обычно светопоглощение молекул сильно отличается от светопоглощения ионов. Поэтому для истолкования опытных данных приходилось допустить почти полную диссоциацию сильных электролитов, даже при значительных концентрациях. Такое заключение казалось стоящим в явном противоречии с результатами определений степени диссоциации этих электролитов другими методами. Однако, как отмечалось в предыдущем параграфе, определения степени диссоциации сильных электролитов оказались сомнительными и противоречивыми. Тогда некоторые исследователи сочли возможным при построении теории растворов сильных электролитов принять допущение, что степень диссоциации этих электролитов при всех концентрациях велика, близка к единице, а потому практически постоянна. Наблюдаемые различия в свойствах концентрированных и разбавленных растворов нельзя было объяснить различием в степени диссоциации, как то делалось в отношении слабых электролитов. Нужно было найти истинную причину этих различий. Учитывая наличие зарядов у ионов, естественно было предположить, что электростатическое взаимодействие ионов является той физической причиной, проявление которой и сказывается в особых свойствах растворов сильных электролитов. [c.80]

Так как выражение в круглых скобках > 1, формула (22.13) показывает, что значение а, вычисленное обычным путем из (22.11), будет слишком велико и что относительная ошибка возрастает с уменьшением поглощения. Если г = 0,1 и Г(,/Г=1,01, т. е. поглощение составляет только 1%, то ошибка в определении а будет составлять 2 /о. В большинстве измерений такой ошибкой можно пренебречь. Однако для нас важно, что величина относительной ошибки зависит от значения а и поэтому изменяется с длиной волны. Другими словами, это приводит к искажению кривой пропускания. Характер этого искажения — возрастание кажущихся значений а для всех длин волн и в особенности для тех областей, где истинный коэффициент поглощения мал — сохраняется и в рассеивающих средах, где, однако, сам эффект проявляется гораздо резче, чем в плоскопараллельных кюветах, наполненных прозрачными веществами. [c.120]

Относительные концентрации можно определить, например, путем экстракции и фотометрической оценки правильное значение полного поглощения А (т. е. значение с поправкой на отражение и рассеяние) можно определить для каждой длины волны при помощи метода, изложенного в первом разделе настоящей главы. Поэтому применение формулы (22.18) связано прежде всего с установлением истинных коэффициентов поглощения всех пигментов в том состоянии, в котором они находятся в клетке, и в этом-то и заключается основная трудность. [c.127]

Определение средней кривой поглощения смеси пигментов еще не даст нам желаемых сведений о кривых поглощения индивидуальных пигментов, однако это уже будет некоторым шагом в правильном направлении отдельные участки этой средней кривой поглощения будут относиться к одному пигменту или к небольшой группе связанных веществ (например, участок выше 550 лц в зеленых растениях связан с хлорофиллами а и а в бурых водорослях—с хлорофиллами а и с). Обнаруживая на этих участках Определенные изменения в форме полос поглощения, мы можем, по аналогии, предполагать, что такие же изменения имеют место и для полос тех же пигментов в областях сложного поглощения. Однако различная поляризуемость молекулы в различных электронных состояниях и возможность резонансных эффектов между молекулами с перекрывающимися полосами поглощения требуют осторожности в использовании подобных аналогий. Можно надеяться, что, получая истинные кривые поглощения клеток или пластид с различным содержанием отдельных пигментов, мы будем накоплять материал, анализ которого приведет к определению кривых поглощения отдельных слагающих. Здесь также выводы необходимо делать с большой осторожностью по причине резонансных явлений, которые могут нарушать простую аддитивность коэффициентов поглощения. [c.128]

Перевод книги выполнен по возможности ближе к тексту оригинала. Это в некоторых случаях приводит к употреблению терминологии, мало распространенной в нашей литературе, например единица рентгеновского излучения киловольт-пик, истинные коэффициенты поглощения энергии, истинное поглощение энергии и т. д. Однако все понятия достаточно объяснены в тексте и не затрудняют чтение материала. В заключение пользуюсь случаем выразить благодарность Г. П. Булгаковой за ценные замечания и советы, сделанные при просмотре рукописи, [c.4]

Хотя рентгеновский микроанализ может быть определенным и точным, свойства биологических материалов часто приводят к ограничению точности анализа величиной, составляющей +10 отн. % истинного значения. Такая неопределенность обусловлена тем, что биологические материалы являются далеко не идеальными образцами, имеют различную геометрию и шероховатость поверхности, часто для их приготовления используются сомнительные методы, и они могут явиться эффективным источником загрязнений чистой в других отношениях окружающей среды. Другая проблема, специфическая для количествен-lioro анализа биологических систем, заключается в том, что большинство элементов в образце, например углерод, кислород, азот и водород, трудно точно измерять. В отличие от анализа в материаловедении в большинстве случаев использования рентгеновского микроанализа в биологии требуется измерить концентрацию элементов (2>10), содержащихся в малом количестве в плохо известной органической матрице. Следует также напомнить, что рентгеновские спектрометры регистрируют только вышедшее рентгеновское излучение, а оно не всегда полностью соответствует рентгеновскому излучению, генерируемому в образце. Эта проблема усугубляется тем, что в биологических материалах электроны проникают более глубоко, вследствие чего возрастает поглощение генерируемого рентгеновского излучения. Попытки впоследствии скорректировать поглощение затрудняются отсутствием полной характеристики органической матрицы и точных значений массовых коэффициентов поглощения для элементов с низкими атомными номерами. Поэтому центром обсуждения этого раздела являются поправки, которые можно ввести, чтобы сузить разрыв между численными значениями интенсивностей рентгеновского излучения, генерируемого в образце, и регистрируемого и измеряемого. Рассмотрение вопроса, что меряет рентгеновский микроанализатор в биологических системах [179], показывает, что [c.69]

Если ширина полосы поглощения соизмерима со спектральной шириной щели прибора, то форма полосы поглощения искажается, величина молярного коэффициента поглощения не соответствует истинному значению и называется кажуищмся коэффициентом по-глои ения г . [c.14]

В предыдущих главах приведены некоторые критерии, которыми следует пользоваться для того, чтобьг отличить синтетические камни от природных. Например, отличить алмаз от природных или искусственных его заменителей сравнительно легко, поскольку рефрактометр покажет разницу в показателях преломления. Если же мы имеем дело с двупреломляющими кристаллами, такими, как циркон, простой осмотр под Лупой обнаружит раздваивание тыльных граней. Однако на практике определение показателя преломления не является такой уж простой процедурой, поскольку на обычных рефрактометрах можно исследовать материалы, показатель преломления которых не больше чем 2, и это исключает возможность исследования как алмаза, так и его наиболее важных заменителей. Если камень сравнительно легкодоступен для изучения, то его показатель преломления можно измерить под микроскопом по методу истинной и кажущейся глубины [3]. Кроме того, на рынке появляются новые приборы, которыми можно измерить показатель преломления алмаза. Корпорация Сирее планирует выпуск прибора для диагностики алмаза, который определяет теплопроводность. Очень высокий коэффициент поглощения кубической окиси циркония в ультрафиолетовом диапазоне [3] также может бьггь использован для определения этого материала. Еще одно новое [c.148]

Используя соответствующие величины для коэффициента поглощения пленки 2 (окисел олова), Сринивасан и Кувана [137] рассчитали поглощение в пленке при различных длинах волн, В качестве истинного значения было принято такое значение, которое привело к наилучшему согласию расчетного спектра поглощения с экспериментальным (предполагалось, что к не зависит от Л). Для пленки из окисла олова было найдено к = 0,0035. [c.459]

При сравнении полученных величин с известными значениями для синтетических углеводородов найдено, что среднее отклонение составляло для парафинов для групп СНг 0,24 группы, для групп СНд 0,28 группы. Таким же образом анализировались искусственные смеси парафинов Сд—С (с ошибкой 0,09 группы для групп СНд и 0,13 для групп СНо). При определении содержания групп СНз и СН. для циклопарафинов ошибки значительно большие, и авторы предлагают вносить поправку, учитывающую процентное содержание циклопарафиновых колец в молекуле. Для смесей, состоящих из 21 соединения, содержащих парафины и циклонарафины, средняя ошибка составляла 0,25 группы СНд и 0,15 группы СНа на 1 моль. Для исследованных 15 моноциклических и 9 бициклических (типа дифепила и нафталина) ароматических соединений средняя ошибка составляла 0,14 СНд, 0,25 соответственно СНа и 0,42 ароматических групп СН для моноциклических соединений и 0,12, 0,20 и 0,48 групп для бициклических соединений. Метод этот авторами был применен также для исследования различных фракций нефти, предварительно разделенных при помощи хроматографии на силикагеле на две части, предельную и ароматическую. Ароматические группы СН определяются, по-видимому, с довольно большой ошибкой, так как коэффициенты поглощения для них зависят от положения замещения. Содержание же группы СНд и СНз и отношение их отражают истинную картину. Впоследствии было показано [86], что метод Хиббарда [c.240]

Если необходимо, то для оценки числа поглощающих групп в молекуле можно вычислить усредненные интегральные интенсивности полос. Зная разрешающую силу спектрометра, можно рассчитать истинные коэффициенты поглощения и интенсивности из усредненных величин, однако в большинстве случаев вполне достаточны усредненные значения. Способы вычисления истинных интенсивностей приведены в работах [84, 102]. Подробно этот вопрос рассмотрен Джонсом и Сэндорфи [85]. [c.164]

Значения г , приведенные в таблицах, дают только ориентировочное представление об интенсивностях, так как величины е сильно изменяются в зависимости от прибора, ширины щели и других условий эксперимента. Разница между истинным коэффициентом поглощения е и е также меняется (е больше, чем е , на О—20%). Даже при одинаковых инструментальных условиях значения е могут меняться на величину до 10% в зависимости от концентрации образца. В литературе описан случай, когда е = 1430 для спектра, полученного с призмой из ЫаС1, и е = 1890 для спектра с призмой из Сар2 [1]. Отсюда ясно, что значения е мало пригодны для практического их применения, однако использование качественных обозначений интенсивностей полос еще менее удовлетворительно. [c.22]

В литературе встречаются также другие обозначения массового коэффициента истинного поглощения тМ еп, М аЬзп/р Недавно [6] вместо термина массовый коэффициент поглощения был предложен новый термин массовый коэффициент пвредатГЧяврти (обозначение—Цеп/р). [c.17]

Рентгеновское излучение неоднородно по своей энергии. Поэтому в дозиметрии указанного вида излучения используют понятие эффективная длина волны кдфф пучка. Согласно [26], эффективная длим волны равна длине волны такого однородного пучка рентгеновских лучей, мщность дозы в котором ослабляется при прохождении некоторого слоя облучаемой среды во столько же раз, как и интенсивность данного неоднородного пучка. Очевидно, в этом случае следует применять массовые коэффициенты истинного поглощения, соответствующие Адфф, т. е. эффективные коэффициенты поглощения. [c.339]

Спектральный коэффициент отражения пламени предполагается пренебрежимо малым по сравнению со спектральным коэффициентом поглощения в (16.5). Если это не так, как, например, для участков спектра, в которых нет хорошо выраженных полос поглощепия, то температура пламени, определенная методом обращения, ниже истинной температуры 125]. Спектральный коэффициент отражения в методе лучеиспускания и поглощения может и не быть пренебрежимо малым. Поэтому необходимо провести дополнительные измерения, чтобы определить величину поправки, которую надо ввести. Хеннинг и Тингвальд [32] показали, что коэффициент отражения бунзеиовского пламени в широкой области спектра пренебрежимо мал. Из (16.5) следует [c.400]

Во-вторых, величина х не обязательно причинно обусловливает регрессию величины у, ибо другой фактор 2 может изменяться в соответствии с х и быть истинной причиной регрессии. Например, скорость реакции окисления воздухом могла меняться в зависимости от pH и быть истинной причиной регрессии объема раствора, израсходованного на титрование в зависимости от pH. С другой стороны, наклон линии наименьших квадратов при светопоглоще-нии в зависимости от концентрации часто принимается непосредственно за коэффициент поглощения, в то время как в действительности наклон может подвергаться воздействию третьей переменной, такой, как ширина щели спектрофотометра. Иногда такую проблему можно разрешить путем расчета простых коэффициентов корреляции [1]. [c.594]

Доля энергии первичных фотонов, переданная электронам (компто-новским электронам) на 1 электрон/см среды, определяется истинным или комптоновским коэффициентом поглощения энергии который равен [c.50]