Оксалаты экстракцией

Если при экстракции бриллиантового зеленого (основание) амиловым спиртом добавить хлорид калия, то довольно хорошо экстрагируется хлорид бриллиантового зеленого, п присутствии иодида калия экстракция возрастает в несколько раз, однако добавление сульфата или оксалата экстракция уменьшается приблизительно на 2 порядка [16]. [c.28]

Скандий концентрируют, экстрагируя 10%-ным раствором первичного алкиламина. При этом в органическую фазу извлекается 97% 5с, 97% ТЬ, 55% Т1, 7% и, 2% Ре предварительно Ре + восстанавливают двуокисью серы в присутствии активированного угля в Ре " . После реэкстракции 2 н. НС1 в растворе соотношение скандия и примесей изменяется с 1 410 до 1 10. Дальнейшие операции предусматривают доочистку скандия. От урана отделяют сорбцией на анионите из 7 н. НС1, от тория — экстракцией роданидного комплекса скандия метилизобутилкетоном при pH 1,7. Окончательно выделяют скандий в виде оксалата, который при прокаливании переходит в окись. [c.36]

Карбонатную очистку от таких примесей, как Ре, 51, А1 и др., в сочетании с методами экстракции и осаждения оксалата скандия предложено использовать и при переработке шлаков, получаемых при [c.37]

Радиоактивный С. определяют по дочернему У, осаждаемому в виде оксалата. В продуктах питания и золе костной ткани - У выделяют экстракцией. В пшц. продуктах, растительности и костной ткани 8г определяют осаждением дымящей НЫОз с послед, определением активности [c.442]

R сы с дикарбоновыми к-тами (оксалаты, малонаты, сукцинаты и др.), монокарбоновыми к-тами (вплоть до С30), с аминами, а также комплексонаты. Последние применяют в технологаи разделения и глубокой очистки РЗЭ методами ионного обмена, экстракции. [c.488]

В присутствии железа экстракция плутония значительно ухудшается (рис. 102). При этом само железо в виде купфероната также переходит в органический слой. Вместе с плутонием экстрагируются цирконий, ванадий и титан. Оксалат-, тартрат- и цитрат-ионы не мешают экстракции купфероната плутония(IV). [c.336]

Если отношение Ри Fe превышает 1000, следует вводить поправку на поглощение Pu(III). Для этого определяют оптическую плотность раствора, полученного растворением образца указанным выше способом и содержащего все реагенты, кроме о-фенантролина. Кроме того, железо может быть отделено экстракцией Fe(III) гексоном из раствора 6 AI НС1 или осаждением плутония в виде оксалата. [c.401]

Технология получения металлического тория складывается в основном из нескольких этапов — разложения монацита с переведением тория в раствор, получения чистых соединений тория и восстановления их до металла. После кислотного разложения сырья торий вместе с р. з. э. выделяется в виде гидроокисей или фторидов с последующим их разделением [95]. Наиболее совершенным в этом отношении сокращенным технологическим процессом является прямое выделение тория из азотнокислых растворов экстракцией трибутилфосфатом с последующим, после подкисления экстрагента, переведением тория в оксалат и окись [95, 511]. [c.14]

Очень важно полностью разрушить даже следы оксалата, так как его присутствие на колонке мешает экстракции тория. [c.196]

При экстракции рения трибутиламином значения коэффициентов распределения невелики (при Сцс = 0,7 н- 2,1 D 1) [1280]. При использовании в качестве разбавителя метиленхлорида лучшее извлечение достигается трибутиламином при значениях pH 3—5 D = 49). Поскольку при экстракции молибден частично сопутствует рению, рекомендуется промывать органическую фазу концентрированными растворами оксалата натрия. Метод позволяет отделять рений от 6000-кратных количеств Ре(П1), Ni H), Со(П), d(H) и (7-10) Ю -кратных меди и серебра. [c.204]

Экстракцию кальция из кислой среды в виде роданидного комплекса ТБФ используют при анализе феррохрома [3201. Железо перед экстракцией кальция связывают оксалатом аммония. [c.171]

Метод определения кальция в титане предполагает предварительное отделение титана экстракцией купфероната титана хлороформом и последующее осаждение оксалата кальция из раствора, не содержащего титан . Осаждение проводят медленной нейтрализацией горячего слегка подкисленного раствора, содержащего оксалат аммония. Такой метод осаждения позволяет получить кристаллический осадок. [c.26]

Методы отделения макрокомпонента выбираются с учетом его химических свойств. Так, при отделении Ре можно применять соосаждение рзэ с оксалатом Са [1699] или, лучше, экстракцию из солянокислой среды [1327]. Большие количества Сг, N1, Ре и Мп, например из образцов сталей [1327], удобно выделять при помощи электролиза на Нд-катоде. При анализе металлических образцов и и ТЬ и их соединений применяются хорошо разработанные экстракционные способы [915, 2054], хотя для отделения этих элементов от редкоземельных известны и ионообменные методики [900]. Наконец, извлечение рзэ с носителем из ВеО или 2г и его сплавов осуществляется на основе фторидного осаждения [1231, 2053]. Таким образом, при помощи сочетания химического концентрирования и очистки со спектральным анализом концентрата можно контролировать содержание рзэ в чистых веществах порядка 10 — 10- %. [c.206]

В анализах сталей, легированных Мп, Сг, Ni и другими металлами, можно < применять электрохимическое отделение Ре, служащее одновременно и для удаления некоторых примесей [152, 1176, 1327, 2035]. Для этого рекомендуется проводить электролиз в ванне с Pt-анодом и Hg-катодом, при катодной плотности тока 0,15— 0,2 а/сж и напряжении около 5—7 в. Об окончании электроосаждения судят по обесцвечиванию раствора пробы. Вместе с основной массой Ре отделяются Мп и Ni, однако перед количественным определением проводят дополнительные операции. Так, перед иодатным осаждением Се и определением остальных элементов рентгеноспектральным способом рекомендуется проводить осаждение гидроокисей раствором аммиака, осаждение оксалатов, а иногда дополнительно и фторидов [152]. Сочетание экстракции окрашенных комплексов и колориметрии дает возможность, например, при анализе Се также избавиться от мешающих влияний. Экстракция комплекса Се(П1) с оксихинолином из водной фазы с pH 10,2 в присутствии лимонной кислоты и цианид-ионов хлороформом >с добавкой 10% ацетона является благоприятным условием для [c.234]

Наибольшую чувствительность определения по некоторым элементам можно получить при помощи активационного анализа [204, 588]. Концентрирование рзэ в 20 раз предлагается проводить экстракцией раствором НС1 из хлороформного раствора основного ацетата Ве, при котором извлекается 95—98% группы рзэ и другие примеси. После облучения — 100. иг концентрата в потоке нейтронов реактора рзэ с добавленным носителем очищают обычными реакциями осаждения гидроокисей и оксалатов и через три дня регистрируют излучение Чувствительность определения [c.253]

Для определения магния в чугуне описаны фотометрические методы с эриохром черным Т [64, 1081]. По одному из них [64], магний определяют после отделения основной массы железа экстрагированием метилизобутилкетоном из 6 iV H I и осаждения А1, Ti, Сг, Са и остатков железа в виде оксалатов и маскирования тяжелых металлов цианидами. Метод не очень удобен, так как включает в себя несколько операций отделения и связан с применением токсичных цианидов. По другому методу [1081], тяжелые металлы отделяют осаждением в виде оксихинолинатов, затем следы металлов удаляют экстракцией их диэтилдитиокарбаминатов метод очень продолжительный и мало приемлем для массовых анализов. [c.209]

Экстракцию серным эфиром используют и для вьщеления Np. Метод основан на извлечении Np совместно с U и Ри после их окисления персульфатом аммония в присутствии AgNOs и последующем восстановлении Np(VI) до Np(lV), который остается в маточном растворе Окончательное вьщеление Np проводят соосаждением с гидроксидом и оксалатом лантана. Предел обнаружения (3-5) Ю " Ки/препарат. Активность Ыр рассчитывают по площади пиков на у-спектрах с энергией 228 или 277 кэВ. [c.310]

Технологическая схема экстракционного извлечения индия из растворов показана на рис. 70. После экстракции (экстрагируют в несколько ступеней противоточным способом) органическую фазу промывают серной кислотой с целью удаления элементов, экстрагировавшихся вместе с индием в небольших количествах. В результате реэкстракции получается солянокислый раствор, содержащий - 50 г/л индия, из которого (после сульфидной очистки от примесей) индий выделяют цементацией на цинковых листах [111]. В экстрагенте иостеиенно накапливается железо (III) вследствие неполной реэкстракции соляной кислотой [109]. Его удаляют, промывая экстрагент 1 и. раствором оксалата аммония с pH 4,5—5,5. Оксалат регенерируется после осаждения железа аммиаком [112]. [c.312]

Гидроксид Lu(OH)з получают гидролизом водораст воримых солей Л щелочами (pH начала осаждения 6) Водорастворимые соли Л - хлорид, нитрат, ацетат, перхлорат, сульфат-при упаривании их р-ров выделяются в форме кристаллогидратов Соли Л по сравнению с солями др лантаноидов наиб склонны к гидролизу Плохорастворимые соли Л оксалат, фосфат, фторид, карбонат Для выделения Lu(III) из р-ра обычно используют осаждение оксалата (pH 3 4) Л-наиб сильный после 5с комплексо-образователь среди РЗЭ Образует гидроксокомплексы состава Mз[Lu(OH)6], известные еще только для Ь и 5с При переработке смеси РЗЭ, выделенной из минералов, Л выделяется с фракцией тяжелых РЗЭ Отделяют Л от др РЗЭ методами экстракции и ионного обмена Металлич Л получают восстановлением LuFз кальцием Л открыл в 1907 Ж Урбен [c.619]

Разделение РЗЭ. Для разделения РЗЭ и очистки их от примесей применяют осадит, методы, селективное окисление или восстановление, ионообменную сорбцию и жидкостную экстракцию. Осадит, методы (выделение гидроксидов, оксалатов и др.) используют для очистки при получении концентратов РЗЭ, селективное окисление-для отделения Се, реже-Рг и ТЬ, селективное восстановлеине-для отделения Ей (обычно в виде нерастворимого EuSO.), реже-Sm и Yb. [c.222]

Получение. Концентрат, содержащий 8т, Ей, 0<1, ТЬ и нек-рые др, РЗЭ, разделяют экстракцией, ионообменной сорбцией или же комбинир. методом (вместе с селективным восстановлением Ей). С, из полученных таким образом р-ров осаждают в виде карбоиата или оксалата и затем прокаливают до БшгОз. [c.290]

Сплав растворяют в кипящей 16 М HNO3, содержащей 0,05 /И HF. Кислотность раствора снижают приблизительно до 1 М при помощи раствора NaOH и добавляют азотнокислый гидроксиламин до концентрации 0,05 Ai. Прибавляют нитрит натрия для разрушения оставшегося гидроксиламина и стабилизации плутония в четырехвалентном состоянии. Кислотность раствора доводят до 8 М при помощи конц. HNO3. Проводят 6-кратную экстракцию равным объемом свежеприготовленного экстрагента, содержащего 35 объемн. % вторичного амина, 10 объемн.% децилового спирта и 55 объемн.% растворителя ВТ фирмы Галф . Водную фазу отбрасывают. Органическую фазу встряхивают вначале с водой, при отношении объемов органической и водной фаз, равном 5 1 (для снижения содержания кислоты в органической фазе), и затем трижды с 0,1 М азотнокислым гидроксиламином при таких же соотношениях объемов органической и водной фаз. Водные реэкстракты, содержащие Ри(П1), объединяют и осаждают оксалат плутония (1П). [c.342]

Объемные методы, обеспечивающие быстроту и удобство работы, применяются для массовых анализов, когда не требуется слишком большая точность. Эти методы, преимущественно косвенные, основаны на осаждении тория в виде труднорастворимых соединений постоянного состава (оксалата, иодата, молибдата и т. д.) и определении его по связанному с ним аниону, либо по избытку осадителя. Из них наиболее точные — иодатный и молнбдатный методы. Прямое и косвенное титрование тория трилоном Б после отделения от примесей экстракцией окисью мезитила стало признанным аналитическим методом. Для косвенного объемного определения тория рекомендуют также антраниловую и я-аминосалициловую кислоты, обладающие селективностью по отношению к нему. [c.26]

HNU3 (уд. в. 1,42), растворитель заменяют эфиром, содержащим 12,5% (по объему) HNO3 (уд. в. 1,42), и экстрагируют торий. Так как цирконилнитрат передвигается на колонке с той же скоростью, что и нитрат тория, Zr предварительно отделяют избытком щавелевой кислоты. Экстракция нитрата скандия происходит тем сильнее, чем больще присутствует тория. Поэтому увеличение длины колонки в данном случае не может привести к улучшению результатов. Для отделения скандия рекомендуется добавление винной кислоты к раствору нитрата тория, что, не влияя на экстракцию тория, позволяет удержать скандий на расстоянии 10 см от верха колонки. Элементы, осаждающиеся или соосаждающиеся с торием при определении его в виде оксалата (Са, Sn, РЬ, Fe, Со, Ni, Си и Ti), не передвигаются по колонке ниже, чем на 2 см. [c.138]

В случае необходимости плавиковую кислоту можно удалить упариванием с H2SO4 или H IO4. Однако применение этих кислот не желательно. В присутствии сульфат-иона в исследуемом растворе торий связывается в комплексный анион, в результате чего не достигается полнота осаждения тория иодатом, аммиаком и перекисью водорода кроме того, при анализе фосфатных пород и известняков, содержащих много кальция, образуются осадки сульфата кальция. Последние затрудняют последующее отделение тория от Zr и Ti плавиковой или щавелевой кислотой из-за образования нерастворимых двойных фторидов или двойных оксалатов циркония и кальция. Присутствие же в исследуемом растворе перхлоратов может привести к образованию стабильных эмульсий при экстракции органическими растворителями (например, этилацетатом) [578, стр. 11J. [c.162]

Уран определяют стандартными колориметрическими или объемными методами в зависимости от его содержания в исследуемом образце, торнй — весовым путем после прокаливания оксалата, либо спектральным методом, если количество его <0,2%, [1204]. В последнем случае торий соосаждают на лантане, который в то же время служит внутренним стандартом. При анализе более сложных руд и минералов, содержащих значительное количество различ[1ых примесей, наблюдается частичрюе экстрагирование тория (вместе с ураном) эфиром, 1%,-ным по НЫОз. В таких случаях предварительно экстрагируют уран вместе с торием эфиром, 12,5%-ным по NN03, а затем повторяют процесс хроматографической экстракции, отделяя уран описанным выше способом. [c.197]

Наиболее простой и быстрый метод анализа Th — Al-смесей предложен Бэнксом и Эдвардсом [324]. А етод заключается в отделении тория от алюминия либо осаждением из гомогенного раствора в виде оксалата [2088], после чего он может быть определен весовым путем, либо экстракцией окисью мезитила в присутствии высаливателя LiNOa, после которой торий определяют спекпрофотометрическим титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии индикатора хромазурол S. Вместе с торием эксiрагируются U, Zr, Fe, Sn и фосфаты, а также другие анионы, образующие с ним комплексные соединения. Использование в качестве высаливателя нитрата лития дает возможность определять алюминий в водной фазе осаждением оксихинолином [1237] после отделения тория. [c.207]

Отделение молибдена от рения может быть осуществлено экстракцией эфиром из солянокислых растворов, содержащих роданид, без добавки восстановителя [1106]. В отсутствие Mo(VI) рений в этих условиях не экстрагируется эфиром. При совместном присутствии рений частично вместе с молибденом переходит в эфир. Однако в присутствии Fe(HI) переход рения в эфирный слой прекращается. Экстракция кобальта устраняется добавкой Zn l2. Хром и никель образуют окрашенные соединения, но не экстрагируются эфиром. Фториды, тартраты, оксалаты и фосфаты остаются в водной фазе. Для количественного выделения 30 мг Мо из 25—50 мл раствора достаточно однократной экстракции 10 мл эфира. [c.207]

Ниобиевые сплавы с содержанием 0,05—10% Re анализируют фотометрически по реакции с тиомочевиной с точностью 0,1—0,5%. Ниобий маскируют оксалатом влияние молибдена устраняют введением известных количеств его в раствор сравнения. Сплав растворяют двумя способами в концентрированной серной кислоте (при добавлении 2—3 г KHSO4) и в смеси фтористоводородной и азотной кислот (5 1). В последнем случае HF и HNO3 удаляют выпариванием с серной кислотой. Остаток растворяют в 4%-ном растворе оксалата аммония [160]. Второй вариант разложения с последующим определением рения по роданидной реакции с экстракцией роданидного комплекса п эфир применен в работах [269, 410]. [c.257]

Нитрование 1 фунта багассы и экстракция нитрованного продукта горячим 1 %-ным едким натром дало 52 г нитролигнина, из которых 20% растворялось в 95%-ном этаноле, 23% в ацетоне и 20% в уксусной кислоте. Кипячение 20 г нитролигнина с 100 лл 10%-ного едкого натра в течение 2,5 ч, нейтрализация смеси соляной кислотой и прибавление хлористого кальция дало 12% кристаллического осадка возможно оксалата кальция (см. Джадкар и Бендейл [19]). [c.352]

Группа фторкарбоиатных минералов. После сернокислотного вскрьггия получаемый раствор содержит рзэ. У, ТЬ и в небольших количествах примеси Ре и Са. Сумму рзэ, У и ТЬ достаточно отделить от примесей однократным осаждением оксалатов [180, 370, 1058, 1156, 1350, 1388], после чего эта смесь может быть проанализирована рентгеноспектральным методом [1350, 1353]. Для определения С в выделенной группе предложен объемный [1156] или колориметрический [370] метод. Если количество СеОг в смеси рзэ достаточно велико (в смеси рзэ, полученной из бастнезита и па-ризита, оно может достигать 50%), для отделения Се можно использовать экстракцию Се(1У) с ТБФ из крепких растворов НЫОз [671, 847]. Такое определение церия с его предварительным отделением одновременно приводит к значительному концентрированию остальных элементов. Для отделения ТЬ можно применить любые известные способы в данном конкретном случае анализа рекомендуется применять способы осаждения с п-аминосалицилатом натрия [180] или при помощи гексамина [1156]. [c.224]

В остальных случаях, допускающих проведение обычной химической очистки без серьезных потерь, используют осаждение оксалатов и гидроокисей в сочетании со специфическими приемами отделения некоторых мешающих примесей, присутствующих в пробе, например с эфирной экстракцией Fe [692, 1499], селективной сорбцией комплекса Th с тороном на угле [179] и т. д. В большинстве методик такие схемы очистки обеспечивают получение суммы рзэ с минимальными количествами примесей, присутствие которых существенно не отражается на последующем определении. Однако в некоторых случаях требования к очистке могут быть очень высокими, как, например, при анализе облученных проб каменных метеоритов [1499], марганцевых нодул [1209] или при подготовке смесей рзэ к нейтронной активации. [c.226]

Определение ультрамалых количеств рзэ в воде. Концентрирование из минеральных вод можно осуществлять экстракцией дити-зоном или диэтилдитиокарбаминатом при соответствующем значении pH [757]. Выделенные концентраты затем анализируют спектрохимически на ряд элементов, в том числе на Се и . Для концентрирования из морских вод [45] предложено проводить осаждение с метиловым фиолетовым, при котором захватываются многие микроэлементы. Далее при соосаждении на оксалате Са выделяется более определенная группа элементов, и, наконец, при обработке активированным углем, рзэ освобождаются от загрязнений, которые мешают завершающему анализ колориметрическому определению с арсеназо I. [c.227]

Весьма эсЦ ктивна для быстрого предварительного отделения основной массы Ре и некоторых примесей экстракция органически-ии реагентами. Среди применяемых экстрагентов хорошие результаты получены- с этиловым эфиром [515, 13271 и метилизобутил-кетоном [1912]. Первый экстрагент применяется для экстракции из Л НС и совершенно не затрагивает рзэ, в том числе и Се, поскольку он не окисляется теми окислителями, которые окисляют Ре (И). Таким образом, при анализе обычных сталей эфирной экстракции оказывается достаточно, чтобы затем после осаждения оксалатов можно было определить цериевые земли спектроскопически с чувствительностью 0,005% при точности до +10%. Метилизобутилкетон также экстрагирует Ре (П1) из 5,5—8М НС1 (допустимо присутствие других минеральных кислот), причем в одном цикле отделяется 99,9% Ре и —80% Сг(У1) одновременно экстрагируются V (V), Мо (VI) и Мп (VII). В анализе легированных сталей, если количество Сг, N1 и Мп невелико, можно ограничиться только экстракцией, но в других случаях экстракционное разделение обычно сопровождается электролитической доочисткой от Сг и Мп и остатков Ре. После осаждения фторидов, растворения в На504 (1 1) и окисления Се персульфатом рекомендуется определять его колориметрически после экстракции бензолом комплекса с красителем метиленовым синим [1913]. [c.235]

Более детальный анализ сплавов, совмещающий определение не только Ьа, Се, Рг и N(1, но и 2п, 2г и ТЬ, проводится инструментальными методами. Для этого используют спектральный способ, в котором элементом сравнения служит сам Mg или фон, а электроды можно приготавливать непосредственно из сплава [106, 1144]. Точность определений + 2—5% в диапазоне содержаний, охватывающем все реально возможные случаи. Поскольку эти содержания не слишком низки, анализ сплавов можно проводить и рентгеноспектральным путем как с предварительным выделением гидроокисей рзэ раствором МН40Н в присутствии МН4С1 [237], так и прямым флуоресцентным определением, занимающим менее часа [1875]. При более низких концентрациях рзэ следует концентрировать, например, на оксалате ТЬ, который затем отделяют экстракцией оксихинолината, а остаток используют для спектроскопического определения [1321]. [c.236]

Экстракция Се с носителем из 2—3 М раствора НЫО3 смесью нитроэтана с н.гексаном (9 1) в присутствии нитрата тетра-н.пропиламмония с концентрацией 0,1—0,2 М дает выход > 98%. В качестве окислителя для Се применяют А 0. Реэкстракция проводится 1 %-ным раствором Н2О2 в 2 N НС1, и из водной фазы выделяют оксалат. Образцы Се практически чистые с радиохимической точки зрения [1410]. Методика применяется для анализа облученных ТЬ и и с большим содержанием Ре, Ы1 и Сг. [c.260]

При экстракции в присутствии и-бутиламина определению 120 мкг Mg не мешают 260 мкг К, 390 мкг Na, 80 мкг Ь1, 100 мкг Са, 180 мкг 8г, 230 мкг Ва, 35 мкг В, 50 мг 8Ь, 15 мг Ав, по 25 мг Зе и Те, 160 мг Сг(1И), 25 мг Мо(У1), 300 мг (У1) не мешают также Ке, платиновые металлы (кроме Рс1 в больших количествах) [1233]. Са и Ве частично экстрагируются, ес.ли вводить слишком много оксихинолина и бутиламина. 8п(1У) не экстрагируется, но в количествах 3 мг мешает экстракции оксихинолината магния. При помощи 1—3 мл 30%-ной Н2О2 можно связать 240 мг Т1, 175 жг V и 100 мги (VI). Цианидами маскируют до 125 мг Си, 320 мг Ag, по 100 мг Аи и N1, по 270 мг Р(1 и Hg(II), до 10 мг Zn, С(1, Ре(П) Ре(1П) после восстановления с ВОз и Hg(I) после окисления до Hg(II) также можно маскировать цианидами. До 15 мг А1 можно связать триэтаноламином при этом на каждые 2,5 мг А1 надо вводить по 1 мл триэтаноламина. Экстракцией оксихинолинатов в отсутствие бутиламина отделяют 8с, РЗЭ, 1п, Оа, Т1(1П), 8п(П), РЬ, гг, Н , ТЬ, В1, Nb, Та, Мп(П), Мп(1П), Со в этих условиях Т1(1) удаляется неполностью. Кальций можно маскировать тартратами или цитратами [991, 1220,1233]. Не мешают ацетаты, оксалаты, цитраты, цианиды, хлориды и нитраты при pH 11-11,5 - до 0,3 М ионов 80Г 0,1 М РОГ- Комплексон III, фториды, сульфосалициловая кислота мешают экстракции [729 1233], умеренные количества РО -ионов не мешают [729]. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология