Минимума закон

В зависимости от характера уклонений летучих свойств реального раствора от закона идеальных растворов получаются или положительные, т. е. с минимумом точки кипения, или отрицательные азеотропы, т. е. постоянно кипящие смеси с максимумом точки кипения. Следует отметить, что растворов, проявляющих положительные отклонения от закона идеальных смесей, значительно больше, чем растворов с отрицательными отклонениями, встречающихся сравнительно редко. [c.33]

Кривые кипения и конденсации касаются друг друга в экстремальной точке С, отвечающей максимуму точки кипения системы, что вполне согласуется со вторым законом Д. П. Коновалова, требующим равенства составов жидкости и пара в точках максимума или минимума температуры кипения системы. [c.36]

Величины общего давления р в этих системах изменяются монотонно с изменением величины X. Если отклонения от закона идеальных растворов велики, то кривая общего давления пара проходит через максимум или минимум. Чем ближе между собой давления насыщенного пара чистых жидкостей, тем меньшие положительные или отрицательные отклонения парциальных давлений от закона Рауля вызывают появление экстремума на кривой общего давления. [c.192]

Свойства смесей с максимумом или минимумом температур кипения обобщаются вторым законом Коновалова, соглас ю которому в точках экстремума давления пара (или температуры кипения) составы жидкости и пара совпадают. Максимум на кривой давления пара отвечает минимуму на кривой температуры кипения, а минимуму на кривой давления отвечает максимум на кривой температуры кипения. [c.200]

Третий закон с изменением температуры (или давления) состав пара и азеотропной смеси изменяется в одном и том же направлении в случае максимума давления пара, и в противоположных направлениях— в случае минимума давления пара. [c.201]

Подобно первым двум главам, третья глава также содержит ряд новых терминов и понятий, которые учащиеся должны усвоить. Кроме того, учащиеся должны получить навыки в решении задач, уметь оценивать порядок величины, получаемой в ответе, или по крайней мере давать качественно правильный ответ при решении задач на газовые законы все это необходимо, чтобы свести к минимуму вероятность получения абсурдных численных результатов или результатов, неправильных по порядку величины. [c.570]

Работа экстракционной колонны существенно зависит от гидродинамических условий. Они определяют, в частности, скорости потока обеих фаз. Для сплошной фазы с напорным движением скорость можно подобрать в таких пределах, чтобы получить свободное движение диспергированной фазы. Скорость потока сплошной фазы вдоль колонны подвержена колебаниям вследствие присутствия капель. В сечениях, заполненных наибольшим количеством капель, эта скорость достигает максимума, а в сечениях с одной только сплошной фазой—минимума. Так как положение этих сечений постоянно подвергается изменениям, то скорость потока диспергированной фазы в определенном сечении колонны постоянно колеблется между максимальным и минимальным значением. Скорость диспергированной фазы [17, 18, 37, 47, 48,90, 123] относительно скорости сплошной фазы зависит исключительно от свойств обеих жидкостей и для соответственно малых капель может быть вычислена по закону Стокса [c.301]

Инж. А. И. Кубарев на электронно-счетной машине Стрела определил точные значения и к,, для сочетания некоторых законов распределения отклонений составляющих звеньев. Затем для сочетания данных законов распределения приближенные значения а,, и определялись по формулам (63) и (64). Приближенные значения определялись потому, что допуск и координаты середины поля допуска замыкающего звена подсчитывались по методу максимум-минимум 32 [c.32]

Давление на стенку (x = R) растет ло линейному закону, начиная с минимума (при у = Щ [c.499]

Нельзя понять сложных явлений в растворе и дать верную его характеристику, не учитывая всех факторов, а принимая во внимание лишь некоторые из них и тем более один (нанример, влияние водородной связи), даже если он преобладает. Необходимо учитывать все типы взаимодействия между всеми видами частиц, включая те из них, которые возникли при образовании раствора (они могут быть связаны не только с формированием новых частиц, но и с разрушением существовавших в индивидуальных веществах). Возникновение и распад любых агрегатов описываются законом действующих масс, так как в растворе имеет место динамическое равновесие между всеми входящими в него частицами. Это позволяет охарактеризовать раствор как равновесную однородную систему, которая достигла минимума изобарного потенциала в результате взаимодействия всех ее частиц за счет всех возможных типов взаимодействия между ними. [c.134]

Второй закон Коновалова относится к более частному случаю. Из рис. 104 и 105 видно, что в некоторых системах кривые общего давления пара выходят за пределы интервала, ограничиваемого давлениями насыщенного пара чистых компонентов, образуя соответственно максимум или м и н и м у м. Растворы, отвечающие точкам максимума или минимума, называются азеотропными, или нераздельно кипяш ими, или постоянно кипящими растворами. Они играют больщую роль в процессах перегонки. [c.317]

Второй закон Вревского определяет направление изменения состава азеотропа с изменением температуры при повышении температуры растворов, кривая упругости пара которых имеет максимум (минимум), в нераздельно кипящей смеси возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей (меньшей) затраты энергии. [c.33]

Другой возможный вариант использования данных о свойствах азеотропов смеси для выбора разделяющих агентов заключается в следующем. Если два близкокипящих компонента образуют, каждый в отдельности, азеотропную смесь с минимумом температуры кипения с третьим веществом (предполагаемый разделяющий агент), то тот компонент, азеотропная смесь которого имеет более низкую температуру кипения, будет иметь большие отклонения от закона Рауля. Относительная летучесть этого компонента будет возрастать также при прибавлении гомолога предполагаемого разделяющего агента. При выборе последнего с помощью изложенного метода результаты тем надежнее, чем меньше разница температур кипения разделяемых компонентов. [c.58]

Следовательно, если коэффициенты активности одного компонента во всем интервале концентраций больше единицы, то коэффициенты активности второго компонента также должны быть всегда больше единицы. Иными словами, положительным отклонениям от закона Рауля в поведении одного компонента всегда отвечает такое же отклонение от закона Рауля для второго компонента. При наличии точки максимума (или минимума) на кривой зависимости коэффициента активности одного компонента от состава на кривой для другого компонента при том же составе смеси должна быть точка минимума (или максимума). Поскольку кривые у1 = ф(- ) У2 = ф(- ) выходят, соответственно, из точек Х1 = 1, 1 = 1 и Х]=0, у2=1, то в этом случае по крайней мере одна кривая у = ф( ) должна пересекать ось X в интервале между х = 0 и х=. Несоблюдение этих условий, вытекающих из уравнения (184), указывает на ошибочность экспериментальных данных. [c.156]

Условия равновесия выражают в двух формах 1) минимума свободной энергии системы 2) уравнений закона действующих масс. В соответствии с этими формами некоторые авторы [12, 19] разделяют на две группы и методы расчета равновесного состава. [c.23]

Подставив значение и ах из (48.7) в (48.2), определим максимально допустимую квантовыми законами колебательную энергию ангармонического осциллятора Морзе, равную энергии диссоциации, отсчитанной от минимума потенциальной кривой [c.161]

Объектами исследования в термодинамике являются только макроскопические системы, т. е. системы, состоящие из очень большого количества частиц. При термодинамических исследованиях любого процесса не рассматривается молекулярная структура вещества, характер сил взаимодействия между молекулами, механизм процесса, ничего не говорится и о скорости процесса. Та часть термодинамики, которая имеет дело с применением указанных трех законов к химическим процессам и фазовым переходам, называется химической термодинамикой. Химическая термодинамика разрабатывает наиболее рациональные методы расчета тепловых балансов при протекании химических и физико-химических процессов раскрывает закономерности, наблюдаемые при равновесии определяет наиболее благоприятные условия для осуществления термодинамически возможного процесса выясняет условия, при которых можно свести к минимуму все побочные процессы определяет термодинамическую устойчивость индивидуальных веществ. [c.181]

К неидеальным растворам с азеотропными смесями применим второй закон Гиббса — Коновалова в азеотропных смесях, изображенных на диаграммах состояния экстремальными точками (максимум или минимум), составы жидкости и пара совпадают. Законы Гиббса — Коновалова были выведены теоретически Гиббсом и независимо открыты экспериментальным путем Д. П. Коноваловым (1881). [c.392]

Образование азеотропов наблюдается не только в системах со значительными отклонениями от закона Рауля, но и у смесей с незначительными отклонениями, когда компоненты раствора имеют почти одинаковое давление пара (Р Рд), т. е. имеют близкие температуры кипения. Поэтому незначительные отклонения от идеальности приводят к появлению экстремума, лежащего в средней части диаграммы. Чем больше различие между р1 и Р, тем больше положение экстремума сдвинуто в сторону одного из компонентов системы при максимуме на кривой давления пара в сторону более летучего компонента, при минимуме — в сторону менее летучего компонента [c.392]

С изменением температуры и давления изменяются и составы азеотропных смесей. При произвольном повышении температуры или давления в азеотропной смеси с минимумом температуры кипения (максимумом давления пара) увеличивается содержание того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше, а в азеотропной смеси с максимумом температуры кипения (минимумом давления пара) увеличивается содержание компонента, парциальная молярная теплота испарения которого меньше (второй закон Вревского) Этот закон справедлив для летучих смесей, далеких от критического состояния. [c.393]

По третьему закону Вревского при произвольном изменении те.мпературы или давления в системах с максимумом на кривой давления пара (минимумом на кривой температур кипения) состав пара, равновесного с раствором заданной концентрации, и состав азеотропной смеси изменяются в одинаковом направлении (ас и аа, рис. 135, /) в системах с минимумом на кривой давления пара (максимумом на кривой температур кипения) составы равновесного пара и азеотропной смеси изменяются в противоположных направлениях (а1с и рис. 135, //). [c.393]

Общее давление паров смеси находят простым суммированием парциальных давлений. Если компоненты взаимно нерастворимы, общее давление паров не зависит от состава смеси если компоненты растворимы частично, то подобный характер зависимости имеет место в интервале концентраций, соответствующем полной взаимной нерастворимости компонентов. Смеси типов 1—3 имеют максимальное давление паров, превышающее давление паров идеальной смеси, общее давление которой изменяется по линейному закону (тип 4 . Для смеси типа 5 имеет место обратная зависимость. В этом случае кривая общего давления паров смеси, имеющая минимум, лежит ниже прямой общего давления, построенной для идеальной смеси. Кривую, обращенную выпуклостью вверх, т. е. вогнутостью к оси абсцисс, назовем положительной кривой давления паров (с максимумом давления паров) кривую, обращенную выпуклостью вниз, т. е. к оси абсцисс, назовем отрицательной кривой давления паров (с минимумом давления паров) [73, 17]. Для идеальных смесей общее давление рассчитывают, суммируя уравнения (37) и (38) [c.74]

Таким образом при стабильном равновесии для дан ных условий энтропия имеет максимум (соответствую щий наибольшему значению), а внутренняя энергия минимум (соответствующий наименьшему значению) Это является следствием второго закона термодина [c.83]

Напряжение, при котором образуется самостоятельный разряд, носит название напряжения зажигания или потенциала зажигания . Его величина зависит от свойств газа и величины произведения давления газа на расстояние между электродами р<1. При определенном значении рй значение потенциала зажигания достигает минимума (закон Пашена), для воздуха составляющего, например, 330 в при / й = 0,567 мм рт. ст.-см-, при больших и меньших значениях рй оно увеличивается. Объясняется это тем, что с уменьшением давления длина спободного пробега электрона увеличивается, соударения на его пути делаются редкими и ионизация уменьшается, а при больших давлениях соударения, наоборот, настолько часты, что на пути между ними электрон не успевает запасти нужную для ионизации нейтральных [c.19]

Разумеется, ограничение одним главным макрорядом сильно сужает общую теоретическую картину мироздания, однако это не может служить поводом для разочарований. Мы убедимся, что изучения свойств главных объектов на уровне макромира вполне хватает, чтобы установить потребный минимум законов, необходимых и достаточных для завершения ОТ в ее принципиальных чертах. Этот минимум выясняется при обсуждении уже первого (начального) шага эволюционного развития явлений. [c.65]

Эта зависимость изображена графически на рис. 72, откуда видно, что Д Иу1еет минимум при 0 = 0,43 (Т = 36,8%) и возрастает незначительно в интервале, равном 2Дми [, что соответствует примерно интервалу О от 0,12 до 1,2 или Т — от 76 до 16%. Однако данная зависимость была получена при двух основных допущениях закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается прн любых значениях О (от О до < ), т. е. прн любых концентрациях, н ошибка измерения пропускания ДГ не зависит от величины Т. Оба эти предположения не могут быть справедливыми для всех значений >, так как закон часто ие соблюдается при больших значениях О и ошибка в отсчету Т неодинакова при различных значениях этой величины, [c.468]

Кинетическое истолкование явлений электрохимической коррозии было впервые предложено А. Н. Фрумкиным (1932), который обратил внимание на то, что процесс разложения амальгам щелочных металлов подчиняется законам электрохимической кинетики. Эта идея была развита затем количественно Вагнером и Траудом (1938), которым удалось показать хорошее согласие теории с экс-периментальными данными по скоростям разложения амальгам Цинка. Близкие взгляды были высказаны А. И. Шультиным, Я- В. Дурдиным и рядом других авторов. Плодотворность использования закономерностей электрохимической кинетики для количественного описания коррозии твердых металлов была показана Я. М. Колотыркиным, а также В. В. Скорчеллетти, М. Грином и др. Работы этих ученых оказали значительное влияние на развитие современных взглядов на процессы коррозии и способствовали установлению связи между электрохимической наукой и учением о коррозии металлов. Кинетическую теорию коррозии часто неудачно называют гомогенно-электрохимической теорией или гомогенно-электрохимическим механизмом коррозии. К процессу коррозии, всегда протекающему на границе раздела минимум двух фаз, т. е. по своей природе типично гетерогенному процессу, не следует применять термин гомогенный . Правильнее называть эту теорию коррозии кинетической теорией. [c.493]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Широдзука и Каваси [55] рассмотрели движение сферы, когда одна или обе фазы являются неньютоновскими жидкостями со степенным реологическим законом. Решение получено при Re > 1 с помощью уравнений минимума диссипации энергии в предположении, что функции тока внутреннего и внешнего течений описываются соотношениями вида [c.36]

Из этого отнюдь не следует, что катализатор может вызвать термодинамически невозможный процесс. Поскольку катализатор Е1Х0ДИТ в состав лишь промежуточного соединения, термодинамическая возможность процесса определяется разностью уровней свободной энергии конечного и начального состояний. Таким образом, химический процесс и в присутствии катализатора идет в направлении минимума свободной энергии в системе, а катализатор лишь ускоряет (или замедляет) этот процесс, т. е. не способен смещать положения равновесия. Это же заключение можно сделать и на оснонании рассмотрения следующей модели представим себе изотермическую систему, состоящую из газообразных компонентов, в которой термодинамически аошожна реакция с изменением числа молей. Предположим, что существует катализатор, смещающий положение равновесия. Тогда, попеременно вводя в систему и выводя из нее катализатор, можно будет при отсутствии разности температур неограниченно получать работу расширения и сжатия газов. Следовательно, сделанное предположение о возможности смещения равновесия в присутствии катализатора приводит к возможности построения вечного двигателя второго рода, т. е. к нарушению второго закона термодинамики. [c.273]

Для растворов, которые точно подчиняются закону Рауля, кривые температура — состав могут быть построены по расчетным данным. Если же смесь дает отклонения от закона Рауля, то кривая может быть построена по опытным данным. Однако, если отклонения эти очень велики, то на кривых давление пара — состав (или температура кипения —состав) может появиться максимум или минимум в зависимости от того, положителынз1е или отри-[[ательные отклонения проявляют эти растворы. В точках максимума или минимума кривая жидкости обязательно коснется кривой пара. Такая точка, в которой состав пара и состав жидкости одинаковы, называется азеотропной точкой. Смесь кипит как одно целое, и разделить смесь иа составные части путем перегонки оказывается невозможным. [c.200]

Стандарт представляет собой документ, фиксирующий госу-дарственние технические нормы на качество продукции. Это эталон качества, действующий на протяжении длительного периода премепи и имеющий силу закона. При помощи стандартов достигается ограничение нерационального разнообразия однородной продукции необходимым и целесообразным минимумом. В этом заключается экономический смысл стандартизации, так как при этом создаются предпосылки для специализации и, как следствие, для повышения экономической эффективности производства. [c.117]

Впоследствии У. Томсон (1824-1907) выдвинул предположение,, что температура — 273°С представляет собой абсолютный минимум температур, ниже которого невозможно опуститься. В настоящее время ученые пользуются абсолютной шкалой температур Кельвина, в которой О К = = — 273Д5 С, а О С = 273,15 К . В этой шкале закон Гей-Люссака принимает вид [c.124]

Хотя условие равновесия можно записать в форме MnnHMy ма О (или F) или в форме закона действующих масс, не следует думать, что эти формы принципиально различаются. В обоих случаях используют одни и те же общие соотношения химической термодинамики и термодинамические функции веществ Но метод минимизации О (или F) формулируется таким образом, что он непосредственно подготовлен для использования процедуры нахождения решения численным методом на ЭВМ путем поиска минимума функции многих переменных и программируется так, что не требует последовательного выполнения этапов А — Г традиционного подхода. [c.113]

Пер1юдический закон указывает на периодический характер функциональной зависимости свойств элементов от заряда ядра атомов такой вид имеет эта зависнмость для огромного.числа самых разнообразных характеристик. На рис. 1.11 и 1.12 показаны завнскмости атомных объемов и первых энергий ионизации атомов от порядкового номера элементов. Эти зависимости выражаются кривыми, имеющими ряд максимумов и минимумов. Аналогичный характер имеет подобная зависимость и для многих других свойств (коэффициент сжимаемости, коэффициент расширения, температуры плавления и кипения, радиусы ионов и т. д.). [c.34]

В качестве КЭ при определении оптихмальной периодичности между профилактиками можно использовать также минимум средних потерь, приходящихся на единицу времени работы системы С(х) [125]. Следует от.метить, что в работе [125] рассматриваются тольта два состояния системы, которые условно названы хорошим и плохим . Если при 1профилактическом осмотре система окажется в плохом состоянии, то осуществляется профилактический ремонт, если в хорошем , то ремонт не производится. Считается, что отказы возможны как при плохом , так и при хорошем состоянии системы. Для определения оптимальной периодичности профилактического обслуживания необходимо иметь вид законов распределения таких случайных величин, как длительность интервала времени до отказа в хорошем и плохом состояниях системы, длительность нахождения системы в хорошем состоянии. [c.94]

Рассмотрим формулировку ИЗС структурно-параметрического синтеза ХТС при известных законах распределения неопределенных параметров ХТП как задачи стохастического программирования, которая сводится к поиску минимума математического ожидания (КЭ) синтезируемой ХТС. Содержательная постановка указанного класса ИЗС имеет следующий вид. Заданы ГОТС синтезируемой ХТС, которая образована функциональным объединением всех альтернативных вариантов технологической топологии и инженерно-аппаратурного оформления ХТП, и законы распределения неопределенных параметров ХТП, которые могут войти в оптимальную структуру ХТС. [c.133]

Азеотропы, образующиеся в системах с отрицательными отклонениями от закона Рауля, характеризуются наличием максимума температуры кипения. Цоложительные азеотропы, образующиеся в системах с положительными отклонениями от закона Рауля, имеют минимум температуры кипения. [c.31]

Третий закон Вревского устанавливает, что при изменении температуры раствора, кривая упругости пара которого имеет максимум, состав пара раствора и состав нераздельнокипящей смеси изменяются в одном и том же направлении. При изменении температуры раствора, кривая упругости пара которого имеет минимум, состав пара раствора и состав нераздельноки пящей смеси изменяются в противоположных направлениях. [c.33]

Свойства бинарных азеотропных смесей в самом общем виде выражаются законом (Коновалова, устанавливающим, что точки максимума или минимума на кривых давления пара или температуры кипения отвечают растворам, состав которых одинаков с составом находящегося в равновесии с ними пгфа. А. В. Сторонкин показал [3, 14, 78], что этот закон соблюдаете не только в бинарных, но и в многокомпонентных системах, а экстремуму температуры всегда соответствует противоположный экстремум давления. Однако равенство составов равяовескых паровой и жидкой фаз не обязательно соответствует экстищц [c.73]

Поскольку нумерация компонентов произвольна, константы Ai2 и Ai3, а также Л12 и Л23 могут взаимно заменять друг друга. Отсюда следует, что тройной азеотроп с максимумом давления паса может образовываться лишь в случае, если все константы Л>0, т. е. во всех бинарнЫ(Х системах, входящих в состав рассматриваемой тройной оистемы, имеют место положительные отклонения от закона Рауля. Соответственно с этим, тройной азеотроп с минимумом давления пара может образоваться лишь при наличии отрицательных отклонений от закона Рауля во всех бинарных система , состоящих из омвтонентов заданной тройной системы. Если константы А для бинарных систем имеют разные знаки, то, в соответствии с неравенствами (156), (157) и (158), единственны М типом экстремума, который может образовываться в тройной системе, является седловидная точка. [c.95]

Закон распределения Aj — лапласовский критерие5( согласия расчета с экспериментом служит минимум суммы модулей уклонений. [c.56]

У > о, существует и единственна положительная точка детального равновесия, если существовала хотя бы одна п. т. д. р. Утверждения, аналогичные теореме 2, доказывались для закона действующих масс (ЗДМ) при р,((и) = 1пи,- в [2, 14—16]. Основная идея заключается в следующем нужно построить строго выпуклую непрерывную функцию, точки относительного минимума которой в каждом симплексе реакции совпадали бы с п. т. д. р. Требование существования хотя бы одной п. т. д. р. а в теореме 2 обеспечивает существование указанной функции. Некоторые авторы в качестве одной из аксиом химических систем требуют существования строго выпуклой функции [21, однако не конкретизируют правые части уравнений. В отличие от этого подхода в рамках кинетики Марселена — Де Донде мы строим эту функцию конструктивно, оставляя достаточно большой произвол в выборе цДи). [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология