Поглощение света раствором, относительное

Для определения по этому методу прежде всего строят калибровочную кривую 0,25 г 2-метил-4,6-динитрофенола растворяют в 10%-ном растворе едкого натра и разбавляют в мерной колбе до объема 250 мл. К 25 мл полученного раствора прибавляют 10%-ный раствор едкого натра до объема 100 мл. В пять пробирок вносят последовательно 0,5 1,0 2,0 4,0 6,0 мл этого раствора. Далее в каждую пробирку градуированной пипеткой добавляют такое количество 10%-ного раствора едкого натра, чтобы общий объем жидкости в каждой пробирке составлял 10 мл. К полученным растворам прибавляют по 5,0 мл этилового спирта и 1,0 мл 1%-ного водного раствора глюкозы. После этого содержимое пробирок хорошо перемешивают и выдерживают на водяной бане при 60 °Св течение 20 мин. Одновременно приготовляют контрольный раствор, для чего к 10 мл 10%-ного раствора едкого натра в шестой пробирке прибавляют 5 мл спирта и 1 мл раствора глюкозы и обрабатывают так же, как и пробы с препаратом. После охлаждения водой до комнатной температуры содержимое каждой пробирки переносят в соответствующий градуированный цилиндр и разбавляют в нем дистиллированной водой до объема 100 мл. Растворы тщательно перемешивают и измеряют поглощение света растворами (экстинкцию) при помощи колориметра в кювете с толщиной слоя 1 см. Измерения производят относительно контрольного раствора, не содержащего 2-ме-тил-4,6-динитрофенола. По полученным данным строят кривую зависимости интенсивности поглощения света растворами от содержания в них 2-метил-4,6-динитрофенола. В исходных растворах соответственно содержится 0,125, 0,25, 0,5, 1,00 и 1,50 мг 2-метил-4,6-динитрофенола. [c.101]

Измерение поглощения света производят относительно фильтрата, полученного в глухом опыте с водным раствором соляной кислоты, не содержащей анилина. [c.483]

Окрашенный раствор полностью пропускает лучи, обусловливающие его окраску, а также лучи, близкие по длине волны. Все другие лучи раствор поглощает, но не одинаково. Раствор поглощает преимущественно такие лучи, цвет которых является дополнительным к окраске раствора. Поэтому при пропускании через окрашенный раствор белого света, т. е. смеси лучей всех цветов, раствор поглотит только часть его, относительное поглощение светя-будет очень слабым и измерение неточным. Для получения большего относительного поглощения света и ставят такой светофильтр, который поглощал бьр все лучи, кроме тех, которые преимущественно поглощает окрашенный раствор. Окраска такого светофильтра является дополнительной к окраске испытуемого раствора так, для красного раствора берут зеленый светофильтр, для желтого—синий и т. п. [c.296]

Сущность работы. Определение фенола и его метилпроизводных (о-, м- и л-крезолов) основано на измерении оптической плотности щелочных водных растворов, поглощающих свет в области 210-290 нм с максимумом при 235 нм. Избирательность определения достигается использованием батохромного сдвига спектральных полос поглощения щелочных растворов (pH я 13) относительно нейтральных растворов (pH 7). Такой сдвиг (рис. 15.17) обусловлен образованием фенолятов в щелочной среде. Светопоглощение в щелочной среде пропорционально содержанию не только основного компонента, но и количеству возможных примесей. Светопоглощение того же раствора, нейтрализованного до pH = 7, обусловлено только содержанием примесей. Таким образом, по разности оптических плотностей щелочного и нейтрального растворов можно найти содержание фенола в ана/[изируемом объекте. [c.171]

Построение градуировочного графика. С выбранным светофильтром поочередно фотометрируют стандартные растворы относительно раствора сравнения, содержащего 5 мг меди. Если содержание меди в фотометрируемом растворе меньше, чем в растворе сравнения, применяют обратный порядок измерений фотометрируемый раствор условно принимают за нулевой раствор сравнения, устанавливают по нему оптический нуль прибора и по отношению к нему измеряют свето-поглощение исследуемого раствора. Найденное значение поглощения берут со знаком минус . Сочетание прямого Са>Сх) [c.69]

При прохождении через слой вещества (в частном случае раствора) светового потока с интенсивностью /о его интенсивность вследствие поглощения в слое, отражения и рассеяния уменьшается до значения /. Интенсивности падающего светового потока /о и светового потока /, прошедшего через раствор, можно определить экспериментально. При относительных измерениях поглощения света истинными растворами потерями излучения вследствие отражения и рассеяния обычно пренебрегают. [c.178]

Ранее уже было показано, что при реакциях в растворах полярность растворителей очень сильно влияет на их способность сольвати-ровать полярные частицы или ионы и, следовательно, на величины К, а также к. Во многих сериях физические константы растворителей (диэлектрическая проницаемость, дипольный момент, показатель преломления) не коррелируют с /Сг или Эти константы поэтому не подходят в качестве меры полярности растворителей. Параметр У используют в качестве эмпирического параметра относительной полярности. Таким образом, вода оказывается полярнее уксусной кислоты. Величину У можно определить лишь для небольшого числа растворителей, в которых возможно проведение реакций 5л 1. Однако существует целый ряд других измеряемых явлений, например поглощение света определенными красителями, зависящих от полярности растворителя. Такого рода измерения возможно осуществить уже в большинстве растворителей. [c.176]

При импульсном повыщении температуры раствора состояние равновесия не успевает измениться ставшая неравновесной система релаксирует — переходит в новое состояние равновесия при более высокой температуре. При поглощении растворенным веществом импульса света, не поглощаемого растворителем, температура не изменится, а положение равновесия сдвинется в ту или другую сторону с последующим относительно медленным возвращением к исходному равновесию. Например, при поглощении света веществом А и его быстром переходе в вещество 2В система А 23 станет неравновесной. Восстановление равновесия описывается уравнением [c.62]

Иногда необходимо знать абсолютные квантовые выходы (F) (стр. 169). Прямое определение F требует измерения поглощенных и испускаемых квантов во всей области частот с поправками на рассеянный свет, повторное поглощение и на эффекты преломления. Относительное число квантов, испускаемых за секунду флуоресцирующим раствором, можно определить при помощи счетчика квантов , представляющего собой комбинацию второго флуоресцирующего раствора (например, родамина В в глицерине) и фотоумножителя так как выходы флуоресценции не зависят от длины волны возбуждающего света (выше длинноволнового предела), реакция этой системы зависит от числа поглощенных квантов независимо от длины волны [14, 15]. Число падающих квантов определяется тем же счетчиком квантов после замены второго раствора поверхностью окиси магния, способность которой рассеивать свет известна, или еще лучше очищенным раствором белка, рассеивающую способность которого можно вычислить. Тогда из данных измерения поглощения света можно найти число квантов, поглощенных флуоресцирующим раствором. Отношение числа излученных квантов к числу поглощенных квантов дает величину F. Для бисульфата хинина в воде, например, принято значение 0,55 [15]. [c.158]

При наложении на дифракцию света на частицах других световых явлений, в частности поглощения света частицами, окраска системы в отраженном и проходящем свете искажается. Если частицы системы под действием света возбуждаются до более высоких энергетических уровней, то, переходя на низшие энергетические уровни, они будут излучать свет уже другой длины волны. Это явление называется флуоресценцией. В этом случае рассеянный свет отличается от падающего света не только иным распределением относительной интенсивности линий, но и появлением в нем других линий. В реальных условиях все указанные световые эффекты в той или иной мере налагаются друг на друга, однако для каждой конкретной системы один из них является преобладающим. Отражение света от частиц наблюдается в том случае, когда линейные размеры частиц значительно больше длины волны падающего света. К системам такого рода относятся грубые суспензии и эмульсии, мелкие кристаллики льда, образующиеся в воздухе в туманные морозные дни, частицы пыли в воздухе и др. Так как частицы в указанных системах совершают хаотическое (броуновское) движение, то отражаемый ими свет распространяется равномерно во все стороны, т. е. рассеивается. Если линейные размеры частиц меньше длины волны падающего на них света, то последний претерпевает дифракцию, т. е. огибает эти частицы и, следовательно, рассеивается. Коллоидные частицы, имеющие размеры от 10 до 10 м (10—1000 А), удовлетворяют этому требованию. Поэтому рассеяние света коллоидными растворами обусловлено не отражением его от частиц, как это наблюдается в грубых суспензиях и эмульсиях, а дифракцией на этих частицах. [c.334]

Определение больших количеств марганца в сталях основано на поглощении света окрашенным раствором перманганат-иона. Сущность работы заключается в окислении ионов марганца (II) до марганцевой-кислоты с последующим измерением оптической плотности полученного раствора относительно раствора сравнения, содержащего перманганат-ион. [c.132]

Если калибровочный график О = I (С) оказывается не прямолинейным (что бывает в большинстве случаев при поглощении полихроматического света), то измерения оптической плотности раствора относительно холостой пробы приводят к большим систематическим ошибкам, и только в том случае, когда реагенты практически не содержат определяемой микропримеси, способ прямых отсчетов дает удовлетворительные результаты. [c.179]

Пусть интенсивность возбуждающего света равна /о эйнштейн/с на 1 см поперечного сечения пучка. Предположим теперь, что определяемое флуоресцирующее вещество разлагается с квантовым выходом Ф. В разбавленном растворе скорость поглощения света будет составлять 2300 ес/о эйнштейн/(л с) [см. уравнение (21)], и, следовательно, относительную скорость разложения можно определить из уравнения [c.406]

Чтобы могло произойти поглощение света, направление колебаний его электрического вектора должно быть параллельным направлению переходного момента молекулы. Для определения ориентации переходного момента в молекуле нужно облучать поляризованным светом и фиксировать положение молекул относительно колебаний поляризованного света, как, например, в монокристаллах, замороженных растворах, растянутых пленках или капиллярах. У оптически анизотропных молекул, т. е. молекул с несколькими по-разному ориентированными переходами, отдельные хромофоры отличаются по взаимодействию с поляризованным светом. Для фотохимии важно измерение поляризации люминесценции. Оно позволяет локализовать переходы и определить симметрию 5- и Г-состояний [6]. [c.98]

Бренстеда. Это можно объяснить, если предположить, что в реакциях диенового синтеза, катализируемых кислотами, имеются стадии переноса протона, обсуждаемые ниже. В случае фенолов, с другой стороны, наиболее активные катализаторы являются наименее сильными кислотами. Прибавление большинства из этих фенолов к раствору бензохинона в четыреххлористом углероде сопровождается увеличением молярного коэффициента поглощения света (470 ммк) по мере повышения величины k фенола. Эти наблюдения можно объяснить, если предположить [211] образование промежуточного соединения при переносе электрона от фенолов к бензохинону. В процессах переноса как протона, так и электрона образуются ионные пары HS+. .. В- и S . .. Н. .. В+ (S — субстрат НВ — катализатор). Предполагается, что молекула второго суб страта поляризуется в электронном поле этих ионных пар, что облегчает образование переходного состояния катализируемой реакции. Этим эффектом можно частично объяснить относительно низкие значения энергий активации (табл. 21). Не имеется указаний, что стереоспецифичность двух упомянутых выше катализируемых реакций Дильса — Альдера [211, 212] ниже по сравнению с некатализируемыми процессами. [c.86]

Возьмем два водных раствора кислот, содержащих по одному грамм-эквиваленту в литре если степень их диссоциации различна, то и сила . их будет различной. При дальнейшем разбавлении обоих раствор ов степень диссоциации в ни меняется, однако, в различной мере, и при очень большом разбавлении, когда обе кислоты полностью диссоциированы на ионы, сила их становится равной. Относительная сила кислот и оснований меняется, следовательно, с концентрацией, что Оствальд нашел еще до установления теории диссоциации. Недавно Ганч з), на основании экспериментальных работ над поглощением света кислородными кислотами, а также их солями и эфирами в различных растворителях [c.83]

Определение состава материалов, контроль их чистоты и соответствия заданным нормам — одна из важных задач производства. Издавна эти вопросы решались методами химического анализа. Они предполагают переведение пробы в раствор с последующим определением состава по химическим свойствам элементов и их соединений. Но развитие производства, реконструкция предприятий и прочее неизменно изменяет требования относительно быстроты выполнения и точности результатов контроля, изменения его характера или задач. Известные способы анализа часто оказываются недостаточными. Это сдерживает рост производительности труда или приводит к потере эффективности механизации и автоматизации процессов производства. Поэтому наряду с совершенствованием и развитием химических методов анализа развиваются и физико-химические электролиз, потенциометрия, полярография, хроматография и т. д. Среди них особенно широко применяют спектральный метод. Он основан на изучении спектров излучения или поглощения света атомами и молекулами материала исследуемой пробы и его используют для решения самых разнообразных задач. Появились даже смежные направления спектрометрии, общим для которых порой является лишь получение и изучение спектров (анализ эмиссионный и абсорбционный, атомный и молекулярный, люминесцентный и по спектрам комбинационного рассеяния, изотопный и т. д.). [c.3]

Такие гипотезы будут оставаться предположениями до тех пор, пока систематическое изучение продуктов и кинетики реакции уранил — оксалат не начнут увязывать с исследованиями состава реагирующих растворов с помощью спектроскопических и электрохимических методов. Такие работы позволят выяснить не только относительные концентрации различных молекулярных и ионных образований, но и их относительную роль в поглощении света различной длины волны. [c.274]

В предварительных опытах ртутная дуга была установлена рядом с простой полярографической ячейкой из кварца. В последующих экспериментах изображение дуги проектировалось на ртутный капельный электрод с помощью кварцевых линз. Кроме того, в этих опытах применялась ячейка более совершенного типа, в которой осуществлялась медленная циркуляция раствора вокруг ртутного капельного электрода. Большая ртутная лужица, расположенная на некотором расстоянии от исследуемого электрода и заэкранированная от света, играла роль основного второго электрода. Эту лужицу часто поляризовали катодно, чтобы предотвратить поглощение света следами ртутных ионов в растворе. Потенциал ртутного капельного электрода контролировался с помощью обычной поляризационной цепи полярографа, а поэтому можно было непрерывно задавать потенциал относительно насыщенного каломельного [c.123]

Считая фотоокисление основным процессом, приводящим к изменению физико-механических свойств, было исследовано влияние на него интенсивности и дозы поглощенного света. На рис. 3.9 показано изменение относительного удлинения при разрыве и разрушающего напряжения при растяжении, а также характеристической вязкости растворов полипропилена. Из рисунка видно, что контролируемый показатель зависит от дозы и интенсивности падающего света. Это связывают с тем, что с ростом интенсивности светового потока уменьшается длина цепи окисления, т. е. уменьшается эффективный квантовый выход образования гидропероксида. Изменения относительного удлинения при разрыве при различных интенсивностях можно описать одной кривой, если на оси абсцисс отложить количество свободных радикалов, образующихся в полимерном образце к данному моменту времени, т. е. дозу радикалов, определяемую числом актов фотораспада гидропероксида [c.83]

Поглощение света. При прохождении света через молекулярные растворы, пленки и другие однородные среды интенсивность прошедшего света / всегда меньше интенсивности падающего света /д. вследствие некоторого поглощения света в этой среде. Согласно закону Ламберта—Бэра, в данном слое однородной среды относительное ослабление интенсивности света ///о или поглощение света определяется только числом поглощающих частиц или молекул [c.201]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

Проведение анализа. Некоторое количество анализируемой смеси углеводородов, в котором содержится не более 0,08 мМ третичного спирта, переносят в сосуд емкостью 40 мл с плотно завинчивающейся пробкой и полиэтиленовой прокладкой. Затем пробу в сосуде разбавляют циклогексаном до 25 мл (если образец находится в водном растворе, то в сосуд переносят 100—200 мг этого раствора и добавляют в него 25 мл циклогексана), добавляют 3 мл иодистоводородной кислоты и взбалтывают его содержимое в течение 3 мин. При этом можно пользоваться 50—557о-ной иодистоводородной кислотой, имеющейся в продаже, или 72%-ной кислотой без примесей свободного иода. После взбалтывания реакционную смесь переносят в делительную воронку, тщательно перемешивают, дают отстояться и водную фазу отбрасывают. К оставшейся фазе добавляют 10 мл 1 М раствора едкого натра, три капли перекиси водорода и взбалтывают смесь до тех пор, пока не исчезнет йодная окраска. Небольшую порцию полученного раствора переносят в кювету с / = 1 см и измеряют ее поглощение относительно поглощения холостого раствора. Длину волны света меняют при этом от 300 до 240 нм. По полученной величине поглощения с помощью предварительно построенного калибровоч- [c.20]

Светопоглощающие свойства. Рибофлавин имеет максимумы поглощения света при 223, 267, 373, 445 и 475 нм (рис. 6.3), и поэтому его раствор имеет ярко-желтый цвет. Сходство его спектра со спектром р-каротина (гл. 2) приводило ко множеству недоразумений относительно того, какой из этих пигментов, содержащихся в очень малых количествах, является истинным первичным рецептором в ряде фотореакций (гл. И). [c.232]

Спектрофотометры позволяют измерять светопоглощение образцов в узких по спектральному составу пучках света (монохроматический свет, ширина выдЙ1яемой полосы 1—20 нм). Поглош,ение света раствором окрашенного вещества измеряют относительно поглощения нулевого раствора. [c.34]

В чистом мономере [102] и в бензольных [И, 106] и толу-ольных [107] растворах кинетический порядок реакции относительно концентрации инициатора равен 0,5. Скорость фо-тоинициированной реакции в чистом мономере строго пропорциональна корню квадратному из интенсивности света, но в бензольных растворах величина показателя у интенсивности, по-видимому, зависит от концентрации мономера [108]. В случае реакций, фотосенсибилизированных перекисью бензоила, скорость пропорциональна корню квадратному из концентрации сенсибилизатора только при низких значениях концентрации [104] это ограничение можно объяснить просто очень сильным поглощением света [109, 117]. Все остальные результаты хорошо согласуются с теоретическими представлениями. [c.110]

Эти выводы, конечно, носят только общий характер в каждом отдельном случае необходимо учесть абсолютную интенсивность и спектральное распределение падающего света, а также квантовый выход, поглощение света в перекиси соответствующей концентрации и конфигурацию сосуда. Следует отметить, что по мере изменения длины волпы и концентрации скорость разложения быстро изменяется. Поскольку диффузное отражение эффективно снижает и интенсивность солнечного света и относительную долю в нем ультрафиолетовых лучей, можно принять, что в обычных лабораторных условиях рассеянный дневной свет мало влияет на скорость разложения растворов перекиси водорода, а поэтому этот фактор не вызывает заметной ошибки в результатах. Если необходимо провести сравнительные измерения в условиях облучения с различной интенсивностью и частотой, то фотохимическое разложение может исказить результаты. Поэтому в некоторых случаях измерения стабильности осуществляются без доступа света. При анализе фотохимического разложения на стр. 384 был приведен ряд веществ, которые в значительной мере тормозят эсМзективность разложения, однако в технике эти вещества не находят применения. [c.443]

Совсем иной точки зрения относительно природы атомарных центров придерживаются Л. М. Шамовский и его сотрудники [285, 287, 288]. Они полагают, что полоса 288 гп]х в спектре КС1 — Ag обязана поглощению света образующимися на поверхности блоков субструктуры тонкими пленками металлического серебра. Основная часть активатора внедряется в решетку, по мнению Р. М. Шамовского путем изоморфного замещения, образуя твердый раствор, но некоторая часть активатора образует тонкие пленки, адсорбированные на внутренних межкристаллических поверхностях мозаической структуры реального кристалла. [c.172]

Цилиндры можно перемещать вверх и вниз при помощи кремальер. В один цилиндр наливают анализируемый раствор, в другой — стандартный раствор. Внутри цилиндров по их оси расположены вертикальные погружате-ли — стержни из оптического стекла 3. При движении цилиндров вверх стержни погружаются в раствор при этом некоторое количество раствора вытесняется в верхнюю, расширенную часть цилиндра. Световой поток проходит через слой раствора, налитый в цилиндр, входит через нижнее основание внутрь стеклянного стержня, проходит через него и затем через призму 4 и линзу 5 поступает в окуляр 6. Поглощение света в цилиндрах происходит по-разному в завиоимости от высоты столба раствора в каждом цилиндре и от концентрации. Призмы сводят световые потоки, прошедшие через раствор, в поле зрения окуляра, где наблюдается круг, разделенный на две половины. Одна половина освещена световым потоком, прошедшим через анализируемый раствор, вторая— световым потоком, прошедшим через стандартный раствор. При перемещении цилиндров 2 относительно стержней 3 изменяется высота слоя жидкости и соответственно освещенность обеих половин поля зрения. Один из цилиндров перемещают до тех пор, пока освещенность обеих половин не уравняется, т. е. не наступит фотометрическое равновесие. Толщину слоя жидкости отсчитывают по шкалам, снабженным нониусам, с точностью до 0,1 мм. [c.413]

Бейкон (1907, 1910) также определил зависимость скорости разложения щавелевой кислоты (при солнечном свете) от концентрации иО + и Н2С2О4. Он показал, что при содержании 0,2 г ацетата уранила в 100 лл раствора в присутствии 0,5 г щавелевой кислоты наблюдается насыщение относительно ионов иО + (по-видимому, в связи с полным поглощением солнечного света). Насыщение относительно Н2С2О4 наступает в интервале 0,3—1 г щавелевой кислоты на 100 мл раствора в присутствии 0,1 г U0 + (т. е. более 10 моль оксалата на 1 моль уранила см. ниже). Добавка кислоты или щелочи заметно не влияет на скорость до тех пор, пока раствор остается кислым. Уранилнитрат дает те же результаты, что и уранилацетат, а щавелевокислый аммоний — те же результаты, что и свободная щавелевая кислота. Было обнаружено, что фенол, анилин, малахитовая зелень, метилфиолетовый и флуоресцеин действуют как ингибиторы. Изменение температуры (в пределах 30—100° С) не влияет на скорость разложения. Среди продуктов разложения [c.255]

АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — методы анализа, основанные на измерении поглощения излз чения определенной длины волны (или длин волн). Законы поглощения и,злучепия однородных прозрачных (не рассеивающих) жидкостей (растворов), газов и твердых веществ установлены экспериментально (см. Поглощение света), они показывают соотношепие между величиной поглощения и количеством или концентрацией поглощающего вещества. В А. с. измерения всегда производят относительно нек-рого стандарта. А. с. в видимой и УФ, а также в ИК областях спектра применяется для качественного и У олич. определения химич. соединений в различных природных и промышленных объектах, установления степени чистоты н-ва и решения других вопросов. Возможности абсорбционного спектрального анализа чрезвычайно велики, и этот метод получил значительно более широкое распространение, чем эмиссионный спектральный анализ. В аналитич. практике применяется А. с. в видимой, УФ и ИК областях спектра. В разных случаях применяемая аппаратура может сильно изменяться. Чувствительность различных ме- [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология