Висмут по светопоглощению

Определение по поглощению ближнего ультрафиолета. Галогенидные комплексные соединения одновалентного таллия способны поглощать свет в ближней ультрафиолетовой области [249, 461, 532, 657]. При достаточной концентрации соляной кислоты максимум светопоглощения таллия находится при 245 ммк (толщина слоя 10 мм). Максимумы поглощения соответствующих соединений свинца и висмута находятся при других длинах волн. Между концентрацией таллия в растворе и оптической плотностью прп 245 ммк при концентрации соляной кислоты, равной 10 N, имеется прямая зависимость (в пределах 8—40 у мл Т1). При определении таллия в. присутствии висмута И свинца получены удовлетворительные результаты. [c.123]

KJ, закон Ламберта и Бера соблюдается в интервале от 0,4 до 12 мг висмута на 1 литр при измерении светопоглощения с фиолетовым светофильтром с максимумом пропускания при 400— 470 тр.. Чувствительность фотоколориметрического метода равна 8-10-2 gj у/см. [c.199]

К 50—100 мл анализируемого раствора прибавляют достаточное количество комплексона и подщелачивают аммиаком. Затем осаждают медь 1 %-ным раствором купраля, прибавляя его в небольшом избытке. Образующуюся муть встряхивают с Ъ мл этилацетата. После отделения органического слоя водный слой сливают в другую делительную воронку и снова экстрагируют. Соединенные экстракты, обычно мутные вследствие захваченной воды, делают прозрачными добавлением 2—5 мл этанола и в мерной колбе емкостью 25 мл разбавляют растворителем до метки. Раствор переносят в кювету фотоколориметра (лучше через сухой фильтр) и определяют светопоглощение. Для измерения авторы применили зеленые светофильтры и кюветы шириной 20 мм. Можно установить содержание меди в количестве 10—500 мкг в 25 мл растворителя. Другие элементы, кроме висмута в больших концентрациях, образующего тиокарбамат, окрашенный в желтый цвет, не мешают определению. Метод пригоден для определения следов меди в различных солях. Так, например, в сульфате никеля для анализа фирмы Мерк с максимальным содержанием меди 0,005% было найдено в различных образцах 0,0004, 0,0004 и 0,0009% Си. Содержание меди в подобных препаратах можно установить с точностью 0,0001% Си. [c.121]

Ундервуд разработал также метод фотометрического титрования висмута с тиомочевиной в качестве индикатора. pH раствора при этом титровании такой же, как и в первом методе. Образованию желтого комплексного соединения висмута с тиомочевиной способствует нагревание раствора в течение 10 мин. при 70°. По охлаждении раствора его титруют раствором комплексона и наблюдают равномерное уменьшение светопоглощения при длине волны 400 мц (максимум светопоглощения желтого комплексоната висмута лежит при 340—350 мц соотношение висмута и тиомочевины оказывает на него незначительное влияние). Этот метод менее пригоден, чем предыдущий, так как примесь уже 5 мг меди мешает определению вследствие образования осадка соединения меди с тиомочевиной. Присутствие свинца до 1 г определению не мешает. [c.404]

Комплексонаты висмута и свинца дают максимумы светопоглощения в ультрафиолетовом свете при длинах волн 265 и 240 лг и,. При этих длинах волн светопоглощение свободными катионами висмута и свинца весьма незначительно, так как максимум их светопоглощения сдвинут к более коротким длинам волн (например, BiY имеет максимум при длине волны 223 мц). На точное положение максимума светопоглощения катионов до некоторой [c.404]

Диэтилдитиокарбамат висмута характеризуется максимумом светопоглощения при 366—370 ммк (молярный коэффициент погашения равен 8620) [126, 173], но для более избирательного определения висмута было предложено фотометрировать экстракт при 400 ммк [173) Висмут можно также определять обменной реакцией с медью [907]. [c.233]

Определение висмута в солянокислой среде по светопоглощению ультрафиолетовых лучей. Метод применим в. присутствии свинца и таллия (I). е = 14 900 при X = 327 ммк. [c.737]

Мешающие ионы. Мешают только ртуть (II) и свинец. Максимум светопоглощения этого соединения висмута имеет место при [c.738]

Разработано определение висмута с применением висмутола I в среде азотной кислоты в водных растворах. Р присутствии защитного коллоида гуммиарабика, глицерина или агар-агара кривая светопоглощения комплекса имеет максимум при 470 нм, для растворов соблюдается закон Бера [26, 27]. [c.221]

Более чувствительные реакции с перечисленными ионами дает висмутол II, чаще применяемый для их фотометрического определения. Предложено фотометрическое определение палладия и висмута с применением висмутола II в водных растворах, стабилизированных гуммиарабиком кривые светопоглощения обоих комплексов не имеют максимума, оптическую плотность измеряют при 410—430 нм [28, 29]. [c.221]

Определение при помощи диэтилдитиокарбамината натрия [147]. Определение основано на образовании растворимого в органических растворителях внутрикомплексного соединения желтого цвета при взаимодействии ионов висмута с диэтилдитиокарбаминатом натрия. Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением наблюдается при 366 ммк. Для определения светопоглощения можно использовать также область 370—400 ммк. [c.128]

Висмут определяют экстракциоипо-колориметрическим методом с дитизоном, предварительно отделяя его от основы и других мешающих примесей [1322]. На фоне Ве(УИ) содержание висмута определяют также по светопоглощению его иодидного комплекса. Иодидпый комплекс висмута получают в сернокислотном растворе при наличии тио1гочеьипы, восстанавливающей элементный под и маскирующей другие примеси [1324]. [c.271]

Исследование состава, устойчивости и условий образования соединений, используемых для колориметрического определения висмута, изучение кривых светопоглощения окрашенных растворов и комплексообразования с целью маскировки ме-Шаюпщх элементов и т. п. позволят уточнить существующие и разработать новые, более совершенные методы. Фотоколори- [c.11]

Для определения висмута в свинце по Ю. Ю. Лурье и Л. Б. Гинзбург [148] к раствору 1 г образца в 15 мл 1, 5 н. HNOз добавляют 20 мл воды, 1 г винной кислоты и 10 мл 5°/п-ного раствора тиомочевины, раствор разбавляют водой до 50 мл, часть его напивают в кювету и измеряют светопоглощение с фильтром с максимальным пропусканием при 400 Ш[ .. Нулевой раствор содержит такую же навеску свинца и все реактивы кроме тиомочевины. Калибровочную кривую строят по серии растворов, содержащих 1 г свинца, то же количество кислоты и тиомочевины, но различные количества висмута. Точность этого метода равна точности иодидного метода. [c.126]

Определение висмута в присутствии свинца при помощи Na-ЭДТА основано на использовании области спектра, в которой не наблюдается светопоглощение комплексонатом свинца, Висмут и свинец образуют с Na-ЭДТА устойчивые комплексы, максимумы светопоглощения которых находятся при различных [c.176]

Задача 37. При определении висмута в сплаве, содержащем до 0,02% В1, используют фотометрическую реакцию его е тиомочевиной. Рассчитать оптимальные значения навески сплава и конечного объема фотометрируемого раствора, если известно, что молярный коэффициент светопоглощения комплекса вискута с тиомочевиной 3,5-10, состав комплекса 1 3, толщина поглощающего слоя [c.332]

Определение висмута в присутствии свинца при помощи Na-ЭДТА основано на использовании области спектра, в которой не наблюдается светопоглощение комплексонатом свинца. [c.159]

Висмут и свинец образуют с Na-ЭДТА устойчивые комплексы, максимумы светопоглощения которых находятся нри различных длинах волн (рис. 72). Это позволяет определять висмут в присутствии свинца . [c.159]

Рис. 77. Спектры поглощения В двух последних слуаях, как висмута, овинпд их комп- первом, светопоглощение рас-лексов с д. твора после точки эквивалентности

Задача 37. При определении висмута в сплаве, содержащем до до 0,02% В1, используют фотометрическую реакцию его с тиомочевиной. Рассчитать оптимальные значения навески сплава и конечного объема фотометрируемого раствора, если известно, что молярный коэффициент светопоглощения комплекса висмута с тиомочевиной 3,5-10, состав комплекса 1 3, толщина поглощающего слоя / = 5 см, оптимальное значение оптической плотности / <,пт = ОДЗ. Фотометрирование проводят при Я, = 322 нм молярный коэффициент светопоглощения раствора тиомочевины при 322 нм равен 3000. [c.298]

Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 ммк. Оптимальные пределы концентрации фосфора составляют 0,2—1,5 мкг1мл. Определению не мешают ионы ацетата, бромида, карбоната, хлорида, цитрата, бихромата, фторида, йодата, нитрата, нитрита, оксалата, перманганата, сульфата, аммония, алюминия, бария, трехвалентного висмута, кадмия, кальция, трехвалентного хрома, двухвалентного кобальта, двухвалентной меди, двухвалентного железа, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентного никеля, калия, серебра, натрия, четырехвалентного тория, уранила и цинка. Концентрация ионов трехвалентного мышьяка, йодида и роданида не должна быть выше 50 мкг/мл, а концентрация силиката или четырехвалентного олова — выше 25 мкг/мл. Опре- [c.15]

Исследования показали, что 1) концентрация азотной кислоты в растворе должна быть в пределах 0,4—1,2 н. 2) интенсивность окрашивания повышается с увеличением концентрации тиомочевины в растворе, ро нри любой ее величине пропорциональность между концентрацией висмута и величиной светопоглощения раствора сохраняется. В присутствии свинца не рекомендуется все же увеличивать концентрацию тиомочевины выше 1% 3) подчинение закону Ламберта — Бера наблюдается при концентрации висмута в растворе в пределах 2—16 мг л при толщине кюветы 13 мм) относительная ошибка определения не превосходит тогда 1% 4) окрашивание устойчиво в течение 1,5 ч, а если применяемая тиомочевина не содержит примесей, то и значительно дольще. [c.278]

Метод образования молибденовой сини Для приготовления применяемого в этом методе фосфоромолибденового реактива растворяют 20,6 з безводного молибдата натрия в 100 мл воды, к раствору прибавляют 3 г КааНР04 12Н2О, растворенного при нагревании в 25 мл воды, и добавляют по каплям разбавленную (1 1) азотную кислоту, пока раствор не станет золОтисто-желтым, что примерно соответствует pH = 3,0. Анализируемый раствор, содержащий 0,05—0,5 мг сурьмы, нейтрализуют, разбавляют до 25 мл, прибавляют 3 мл разбавленной (1 4) серной кислоты, 3 мл насыщенного раствора сернистого ангидрида и кипятят до удаления ЗОз- Снова разбавляют до 30 мл, приливают 1 мл указанного -фосфоромолибденового реактива и нагревают 10 мин на кипящей водяной бане. Затем охлаждают до комнатной температуры, приливают 8 мл разбавленной (1 4) серной кислоты для разложетия избытка реактива, оставляют на мин, периодически взбалтывая, и разбавляют в мерной колбе до 50 мл. Светопоглощение полученного синего раствора измеряют в фотоколориметре. Висмут определению сурьмы этим методом не мешает. Мешает присутствие даже малых количеств железа, поэтому сурьму рекомендуется предварительно выделять на медной фольге. [c.331]

Описан также спектрофотометрический метод одновременного определения таллия, висмута и свинца, основанный на обнаруженной ранее способности хпорокомплексов этих элементов давать характерный максимум светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра. В условиях определения таллий (I) показывает максимум светопоглощения при 245 ммк, висмут (III) при 327 ммк, а свинец (II) при 271 ммк. При наличии мешающих ионов таллий, висмут и свинец рекомендуется предварительно выделять в виде дитизонатов из раствора цианидов. Влияние олова (II), которое при этом не отделяется, можно свести к минимуму окислением его до четырехвалентного состояния. Для определения малых количеств таллия, порядка микрограммов, успешно применяется иодо-метрическое и броматометрическое титрование 0,001 н. растворами. Доп. перев. [c.543]

Свойства комплексоната трехвалентного кобальта СоХ . Это комплексное соединение образуется в кислой и слабощелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмута-том натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании соли двухвалентного кобальта с перекисью водорода в нейтральной или слабощелочной среде (pH 7—8). Максимум светопоглощення лежит при 540 гп[а. Эта реакция достаточно чувствительна, и ее можно применять для количественного определения кобальта. [c.87]

Брэй и Мелстэд [40]. Однако они не согласны с наблюдением Бодэ, так как заметили мешающее влияние больших концентраций ртути и свинца, если светопоглощение измеряли при 370 М(л. Хотя при длине волны 400 мц, определение висмута менее чувствительно, но вполне специфично. [c.205]

Метод определения висмута в свинцовых сплавах [40]. 1 г пробы растворяют на водяной бане в 20 мл 20 %-ного раствора азотной кислоты. По охлаждении прибавляют 3 г этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексон П) и 10 г винной кислоты. Добавлением концентрированного аммиака нейтрализуют раствор до pH 7—8 (требуется около 10 мл аммиака). Раствор вносят затем в мерную колбу емкостью 100 жл и разбавляют до метки. Иногда раствор бывает слегка мутным. После основательного перемешивания отбирают пипеткой 10—25 мл, переносят в делительную воронку, разбавляют 10 мл воды, прибавляют 2 мл 5%-ного раствора цианида калия и 1 мл 0,2%-ного раствора купраля и 10 жл четыреххлористого углерода. Встряхивают в течение 30—60 сек. и слой органического растворителя фильтруют через сухой фильтр. Светопоглощение измеряют при длине волны 400 Mfju. Раствор диэтилдитиокарбамата висмута в различных органических растворителях на свету не очень устойчив. Интенсивность окраски непрерывно падает, и через 1 час раствор мутнеет. Поэтому рекомендуется измерять светопоглощение по мере возможности быстро и измерения анализируемых проб проводить в приблизительно одинаковое время со стандартными растворами, предназначенными для построения калибровочной кривой. Подчинение закону Ламберта—Беера наблюдается при наименьшей концентрации 0,3 мг Bi/10 мл четыреххлористого углерода. В качестве примера авторы приводят анализ свинцовых сплавов с содержанием 0,093% висмута. [c.205]

Теллур количественно осаждается купралем при pH 4,0—8,8. Максимум светопоглощеиия желтого комплексного соединения теллура в четыреххлористом углероде лежит при длине волны 428 При pH 8,5—8,7 в присутствии комплексона и цианида калия большинство катионов в испытуемом растворе полностью маскируется по отношению к купралю, и, таким образом, определение теллура становится специфичным. Определению мешает главным образом висмут, который также количественно экстрагируется, затем мешает медь в большой концентрации (несколько миллиграммов), которая в незначительной степени экстрагируется даже в присутствии цианида калия. Далее, мешают сурьма и таллий. При pH 10 ртуть хорошо маскируется цианидом калия. Однако для количественной экстракции теллура это значение pH раствора слишком высоко. При оптимальном pH 8.6—8,7 частично происходит экстракция ртути. Однако светопоглощение диэтилдитиокарбамата ртути очень мало, и потому ртуть даже при двадцатикратном ее содержании по отношению к теллуру практически не мешает его определению. [c.206]

Интенсивную окраску комплексоната меди можно, согласно Ундервуду [34], использовать для комплексометрического определения висмута. В кислом растворе при титровании комплексоном в первую очередь связывается висмут. В точке эквивалентности начинает образовываться окрашенный в глубокий синий цвет комплексонат меди и светопоглощение раствора непрерывно увеличивается до тех пор, пока не будет оттитрована вся медь. Таким способом можно определить последовательно оба катиона в одном растворе. При определении только одного висмута поступают следующим образом. К кислому раствору, содержащему 5—100 мг висмута, прибавляют 1 г твердой хлоруксусной кислоты и 1 мл нитрата меди (II). Разбавляют водой до 100 мл и доводят pH раствора до 1,5—2,4 добавлением раствора аммиака или едкого натра (потенциометрический контроль pH). Титруют 0,1 М раствором комплексона при длине волны 745 мц. [c.403]

Ирвинг с сотрудниками [164, 414, 416, 417] предложил метод определения элементов, основанный на повышении светопоглощения (при 620 лшк) за счет свободного дитизона, выделяющегося при количественной реэкстракции изучаемого элемента в водную фазу. Выделенное количество дитизона должно быть эквивалентно содержанию металла. В качестве реэкстрагентов для висмута и свинца мож- [c.207]

Кадмий можно экстрагировать из сильнощелочной среды (в присутствии тартрата) раствором реагента в четыреххлористом углероде или хлороформе (1 К = = 1,6) [365]. В этих условиях цинк, свинец и висмут остаются в водной фазе [365]. Максимум светопоглощения комплекса при 545 Л1мк (е = 107 000 112731. [c.227]

Методика. Экстрагируют висмут из 20%-ного раствора уксусной кислоты (устанавливают pH 2,5) несколькими П0рция1ми 400 мкМ раствора дитизона в хлороформе. Висмут переводят в водную фазу встряхиванием объединенных экстрактов с 4%-ным раствором бромистого натрия в 0,04 н. азотной кислоте. После введения цианистого калия и установления pH 9,5 висмут избирательно выделяют несколькими порциями того же раствора дитизона. Определяют висмут в органической фазе методом смешанной окраски, измеряя светопоглощение при 490 и 620 м.ш. [c.292]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

По величине светопоглощения 1 мг золота соответствует 50 мкг меди, 5 мг платины — 2 мкг меди, 1 мг осмия — 25 мкг меди, 1 мг палладия — 10 мкг меди. Сурьма (III) мешает экстракции меди, сурьма (V) не мешает, первую можно предварительно окислить. Теллур (IV) мещает определению можно провести предварительное окисление его до теллура (VI), который не мешает. Мешает таллий (III), но его можно восстановить до таллия (I). Мешает висмут, но если хлороформный экстракт промыть 5 н. солйной кислотой, то висмут перейдет в водный раствор, а медь останется в слое органического растворителя. [c.886]

Определение гафния с помощью ксиленолового оранжевого. Ксиленоловый оранжевый—(3,3 -бис-Н,Н-ди- (карбоксилметил)-ами-нометил)-о-крезолсульфонаталеин — реагирует с цирконием и гафнием, окрашиваясь в пурпурно-красный цвет. Он был предложен [166, 2031 для спектрофотометрического определения этих элементов. Реакция очень чувствительна молярный коэффициент светопоглощения циркониевого соединения равен 33 840, гафниевого— 48700 при 535—540 нлг. Изменение оптической плотности растворов, содержащих от 5 до 62 мкг циркония и до 80 мкг гафния в 25 мл, описывается уравнением Бугера — Ламберта — Бера. Реактив специфический, в 0,8-н. хлорной кислоте в присутствии солянокислого гидроксиламина, маскирующего железо и висмут, только цирконий и гафний дают пурпурно-красную окраску. Мешающее действие фторидов устраняется добавлением хлоридов бериллия или алюминия. В отсутствие циркония гафний можно определять в 0,3-н. хлорной кислоте. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология