Каломель определение

И каломелевый, и хлорсеребряный электроды применяют в качестве электродов сравнения для определения потенциалов других электродов. Из-за отличной воспроизводимости и простоты изготовления обычно пользуются каломелевый электродом. Этот электрод (рис. XII. 4) помещен в сосуд, в дно которого впаяна платина, приваренная к медному проводнику. В сосуд наливают ртуть так, что- бы платина была ею покрыта, затем взвесь каломели в растворе хлорида калия и раствор хлорида калия той же концентрации. Платиновый контакт предварительно амальгамируют посредством электролиза с платиновым анодом 0,1 н. раствора нитрата ртути(I), подкисленного несколькими каплями азотной кислоты. Амальгамируемый электрод служит катодом. Для приготовления взвеси каломели ее растирают с капелькой ртути в растворе хлорида калия, [c.142]

Каломельный электрод впервые был предложен Оствальдом в 1890 г. и в настоящее время относится к числу наиболее распространенных электродов, поскольку отличается высокой обратимостью и воспроизводимостью потенциала. Последнее свойство обусловлено возможностью получения высокочистых ртути, каломели и хлорида калия. Потенциал электрода зависит от концентрации хлорида калия в растворе и температуры. Чем выше концентрация КС1, тем ниже концентрация катионов Hg2 и тем отрицательнее потенциал электрода. В электрохимических измерениях обычно используют каломельные электроды с содержанием КС1 0,1 моль/л, 1 моль/л и насыщенный раствор. Их потенциалы при 298 К равны соответственно 0,3337, 0,2801 и 0,2412 В. Показания последнего электрода больше других зависят от температуры, и поэтому он менее предпочтителен при точных измерениях. Однако насыщенный каломельный электрод позволяет легко заменять раствор КС1, тогда как в ненасыщенных электродах требуется тщательное приготовление растворов, обеспечивающих строго определенную концентрацию хлорида калия. [c.124]

SO2 и другие не восстанавливают трехвалентный висмут. Это позволяет отделять его от двухвалентной ртути, селена и теллура, которые прч определенных условиях количественно восстанавливаются до малорастворимой каломели или до элементарного состояния. [c.290]

При гравиметрическом определении ртути в виде труднорастворимых неорганических соединений наиболее широкое распространение получили методы определения ее в виде сульфида ртути(П) и каломели [755, 1277]. Иодат ртути(П), оксалат, иодид, арсенат ртути(П), соль Рейнеке и другие соединения получили меньшее распространение для гравиметрического анализа. [c.75]

Предложен [1046] метод определения Hg(I) в каломели, который также основан на реакции взаимодействия каломели с избыт- [c.87]

Богатыревой и Афанасьевой [38, 39] предложена методика фазового анализа на ртуть продуктов пирометаллургических производств, предусматривающая раздельное определение иодида ртути, суммы окиси и фторида ртути, хлорида (каломели), сульфида, селенида и теллурида ртути и металлической ртути (см. схему на стр. 163). [c.162]

Образующаяся каломель при титровании железа (II) перманганатом окисляется очень медленно и не мешает определению. [c.200]

Основное различие применяемых методик заключается в способе выделения и предварительного восстановления сурьмы. Льюк 2 выделял мышьяк, сурьму и олово из свинцовых сплавов с помощью двуокиси марганца. После восстановления сульфатом гидразина и выделения двуокиси серы автор удалял мышьяк дистилляцией его в виде трихлорида. Затем в остатке титровали 5Ь , а олово переводили в двухвалентное и определяли, титруя иодом. Льюк з анализировал сплавы олова, восстанавливая до 5Ь двуокисью серы. Мак-Кей восстанавливал 5Ь ртутью в растворе соляной кислоты, мышьяк (V) при этом не восстанавливался. Образовавшуюся каломель отфильтровывали, фильтрат титровали, как обычно. При выполнении определения методом Мак-Кея присутствующая медь восстанавливается до Си , которая до титрования окисляется на воздухе. При этом часть 8Ь , по-видимому, подвергается индуцированному окислению воздухом, так как результаты оказываются пониженными. Употребляя серебряный редуктор и затем определяя Си и 5Ь путем потенциометрического титрования, можно избежать окисления воздухом, что, по-видимому, улучшает результаты. Сурьма часто выделяется в виде [c.473]

Для определения и кроме , о, Яю и зо, необходимо знать величину макс. смысл которой будет раскрыт при рассмотрении титрования в присутствии избытка каломели. [c.110]

Определение и k . Для определения к и к необходимо произвести анализ нижней части кривой титрования в ячейках I и IV в присутствии избытка каломели. [c.111]

I — ртуть 2 — платиновая проволока 3 — стеклянная трубка с внешним проводом 4 — каломель в виде пасты 5 — ртуть 6 — пробка 7 — боковая трубка 8 — сифон 9 — раствор хлористого калия определенной концентрации [c.17]

Наиболее удобным методом определения констант ионизации является потенциометрическое титрование (главы 2 и 3). Для потенциометрического титрования необходимы два электрода. Наиболее удобной парой являются стеклянный и каломель. [c.16]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Работая с водородным электродом, необходимо строго соблюдать ряд предосторожностей. Гораздо проще работать с каломельным электродом, который может служить вспомогательным электродом сравнения, так как его легко приготовить и его потенциал относительно водородного электрода точно известен. Каломельным (точнее, ртутно-каломельным) электродом называется ртутный электрод, помещенный в раствор К,С1 определенной концентрации, насыщенный Н 2С12 (каломель). [c.548]

Таким образом, избыток восстановителя, собственно говоря, не удаляется, так как осадок HgJ, l2 хотя и медленно, но реагирует с ионами перманганата. При титровании железа наблюдается вначале быстрое обесцне-чивание ионов перманганата, а затем, после окисления железа, раствор окрашивается избытком перманганата. Однако эта окраска недостаточно устойчива, потому что перманганат постепенно обесцвечивается вследствие восстановления его каломелью. Поэтому метод очень несовершенен, в особенности для определения малых количеств железа даже при хорошем навыке наблюдаются иногда систематические ошибки. [c.367]

При хорошо проведенном восстановлении выделяется незначительный шелковисто-белый осадок каломели. Если произошло восстановление до металлической ртути,— что может случиться при большом избытке хлористого олова,— то для определения необходимо взять новую норцию раствора хлоридов железа и повторить восстановление. Испорченную пробу с осадком металлической ртути выливают. Так же поступают, если от приливания раствора НёС] вовсе не выпадает осадка (было прилито недостаточное количество ЗпС] ). [c.383]

Несколько подробнее стоит остановиться на токсических свойствах ртути, потому что на ее примере мы познакомимся с некоторыми важными свойствами, присущими любым загрязнителям. Прежде всего токсичность вещества может сильно зависеть от его химического состояния. Металлическая ртуть характеризуется небольшим, но впо.гте измеримым давлением паров. Если оставить металлическую ртуть открытой в шюхо проветриваемом помещении на длительное время, то у людей, постоянно находившихся в этом помещении и вдыхавших в течение определенного времени ртутные пары, обнаружатся симптомы отравления. Однако если в организм человека попадает небольшое количество ртути, например кусочек серебряной амальгамы при пломбировании зуба, то это не представляет серьезной опасности для здоровья металл проходит через пищеварительный тракт, не подвергаясь при этом химическим превращениям. Соединения ртути(1), например каломель Hgj lj, не особенно токсичны вследствие их низкой растворимости в воде. Нерастворимые соли проходя через пищеварительную систему, не попадая в значительных количествах в кровоток. Ион двухвалентной ртути Hg" представляет собой очень опасную форму этого элемента. При попадании в человеческий организм в виде иона Hg" ртуть воздействует на центральную нервную систему, вызывая симптомы психического расстройства. В прошлом водорастворимая соль ртути, нитрат двухвалентной ртути, использовалась для размягчения щерсти, из которой изготовляли фетровые шляпы. Выражение безумен, как шляпник возникло потому, что у шляпников, страдавших от отравления ртутью, наблюдали симптомы психического расстройства. [c.163]

Другим часто используемым электродом второго рода являст ся каломельный, в котором паста из ртути и каломели Hg2 l помеш,ена в раствор КС1 определенной концентрации. [c.222]

Рис. 37. Схема хингидропно-каломель-ного гальванического элемента для определения pH раствора

Реакция взаимодействия солей Нд(1) с аммиаком служит для качественного определения иона Нд2 , так как при этом, кроме белого осадка амидомеркурохлорида, выделяется черный осадок металлической ртути. В присутствии аммиака разложение Hg2 l2 (каломели) идет мгновенно по реакции [c.245]

В качестве электрода сравнения при определении ЭДС элемента вместо стандартного водородного электрода часто используют другие электроды, более простые в изготовлении и надежные в работе. Наиболее распространен в лабораторной практике каломельный электрод. Активная масса его представляет собой пасту из ртути и каломели НдаСЬ, в которую погружен электрод (Р1, N1, Ре и др.). Паста залита насыщенным раствором хлорида калия. Схема каломельного электрода КС1, Hg2 l2 Hg. Электродная реакция протекает па уравнению [c.336]

Количественное определение. Растворяют около 0,3 г испытуемого вещества (точная навеска) в 15 мл воды и добавляют 2 мл серной кислоты (0,05 моль/л) ТР. Медленно титруют раствором железа аммония сульфата (0,1 модь/л) ТР определяют конечное значение потенциометрически, используя платиновый электрод п стандартный электрод из каломели. Каждый миллилитр раствора железа аммония сульфата (0,1 моль/л) ТР соответствует 65,68 мг С25Н48Кб08-СН40з8. (Сохраняют титрованный раствор для испытания на подлинность Б.) [c.100]

Количественное определение. Растворяют около 1,0 г испытуемого вещества (точная навеска) в 90 мл метанола Р. Добавляют 10 мл моноэтаноламина Р и оставляют раствор на 1 ч при 20+0,5 С. Затем охлаждают в ледяной бане в течение 10 мин, добавляют 20 мл азотной кислоты ( 1000 г/л) ИР и титруют при 20 °С раствором нитрата серебра (0,1 моль/л) ТР, определяя конечное значение потенциометрически с использованием платинового электрода и электрода сравнения из каломели. Даждый миллилитр раствора нитрата серебра (0,1 моль/л) ТР соответствует 25,74 мг 4H8 I3O4P. [c.210]

Определение в виде каломели (Hg2 l2). Гравиметрическое определение ртути в виде каломели впервые ыредло)йено Розе [755]. Метод заключается в том, что к раствору, содержащему ртуть (I) вводят на холоду раствор хлорида натрия до тех пор, пока не перестает выпадать осадок. Фильтруют его через плотный фильтр, промывают горячей водой и высушивают при 110° С, взвешивают. При анализе растворов ртути (Н) или при совместном присутствии Hg (I) и Hg (II) нужно предварительно восстанавливать Hg (II) до Hg (I). [c.80]

В работах [661, 664] применяли аскорбиновую кислоту для определения Hg(II) с использованием вариаминового синего в качестве индикатора. Если использовать растворы нитрата ртути(П), то происходит их восстановление до металлической ртути, но Hg lj восстанавливается только до каломели HggGlg. [c.92]

Фалеем [674] был предложен метод фазового анализа руд, позволяющий определять общее содержание ртути и хлорида ртути, который находится в рудах в виде каломели и оксихлорида. Общее содержание ртути определяют по методу Эшка. Определение ртути, связанной с хлором, проводят в содовом спеке по количеству выделившихся хлорид-ионов [c.161]

Определение бромид- или хлорид-ионов мер-курометрическим титрованном [179]. К 10—50 мл нейтрального раствора добавляют 0,5—2 лы HNOз (1 1), 5—6 капель 30%-ной Н2О2, 0,5 г предварительно увлажненной каломели (в расчете на сухое вещество), 2—4 капли 1 %-ного спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют 0,01 N раствором Hg2(NOз)2 при тщательном перемешивании после добавления каждой капли титранта, который приливают до изменения окраски от серой до светло-фиолетовой. [c.82]

Меркуриметрическое определение галогенидов, цианидов и роданидов основано на, образовании малодиссоциирующих соеди-шений, например, хлорида ртути Hg b (каломели) [c.139]

Насыщенный раствор КС1 имеет то преимущество, что при наличии осадка каломели Hg Ia обеспечивает постоянство активности ионов С1 и Hgl при Р,Т — onst, следовательно, и постоянство потенциала каломельного электрода независимо от нагрузки последнего. Однако он неудобен, так как концентрация насыщенного раствора КС1 изменяется с изменением температуры. Поэтому для поддержания постоянства концентрации КС1 в растворе электрод нужно строго термостатировать. Ненасыщенные растворы КС1 (0,1 и 1,0 кн.) нечувствительны к колебаниям температуры, зато их нужно готовить с большей тщательностью, чтобы концентрация КС1 была строго определенной. Различным концентрациям КС1 и температурам отвечает различный потенциал каломельного электрода. Так, при п = 0,1 (децикилонормальный электрод), [c.295]

Окислительно-восстановительное равновесие Pt(IV) ггР1(П) используется в анализе для объемного определения платины. Способность платинитов и платинатов восстанавливаться до металлического состояния сильными восстановителями используется для количественного весового определения платины или для извлечения платины из растворов, содержащих некоторые неблагородные металлы. В качестве восстановителей применяют в этих Случаях водород в момент выделения (цинк, магний, железо в кислой среде), гидразин, гидроксиламин, муравьиную кислоту или формиат натрия, каломель, хлористый хром, хлористый титан, аскорбиновую кислоту и др. [c.13]

Для приготовления стандартного раствора комплексный хлорид палладия Na2[Pd I4] растворяют в определенном количестве концентрированной соляной кислоты при нагревании на водяной бане, затем раствор разбавляют водой (до 5%-ной НС1) и определяют титр раствора весовым методом (осаждение диметилглиоксимом нли каломелью, см. гл. IV, стр. 112). [c.96]

Для выделения металлической платины из растворов ее комплексных хлоридов применяют ряд восстановителей двуокись тиомочевины [7], каломель [8, 9], муравьиную кислоту [10], цинк, магний 11] и др. Из растворов в концентрированной серной кислоте платина может выделяться щавелевой кислотой [12]. Платина может быть также выделена в виде сульфида сероводородом или его органическими аналогами [13—15]. Обычно эти осадки прокаливают до металла, но 2-меркаптобензимидазол образует с платиной весовую форму. Метод осаждения платины в виде хлороплатината аммония в настоящее время редко используется для весового определения платины, так как он обладает рядом недостатков необходимостью повторной обработки фильтратов, обусловленной заметной растворимостью (ЫН4)2[Р1С1б], и ВОЗМОЖНОСТЬЮ потери платины при прокаливании осадка. Метод может быть применен в том случае, если требуется выделить из раствора большие количесгва платины, поэтому он приводится ниже. [c.108]

При определении палладия в виде металла существует опасность получения несколько заниженных результатов из-за летучести осадка диметилглиоксимата палладия. По этой причине для точных определений малых количеств палладия часто растворяют глиоксимат палладия в царской водке и после разрушения органического вещества и переведения в хлориды повторно осаждают палладий каломелью или другими восстановителями. Во избежание загрязнения осадка платиной рекомендуется перед осаждением глиоксимата добавить в раствор несколько капель царской водки. [c.113]

В качестве восстановителей могут быть использованы каломель и однохлористая медь. При использовании каломели возникают затруднения, связанные с необходимостью удаления из растворов солей ртутн (И), мешающих определению родия и иридия, особенно в тех случаях, когда применяются физикО химические методы анализа. В отличие от солей ртути хлорная медь может быть легко удалена из раствора при помощи ка тионита. [c.225]

Раствор ПР, полученный после осаждения бария, выпаривают до влажных солей. Соли растворяют в 200—300 мл 3%-ной НС1 и осаждают палладий горячим водным или спиртовым раствором диметилглиоксима. Раствору с осадком дают постоять 1 —1,5 часа, и осадок отфильтровывают на бумажный фильтр (красная лента). Осадок промывают водой, смывают его с фильтра обратно в стакан, растворяют в царской водке и после переведения в хлориды повторно осаждают палладий диметилглиоксимом. Осадок прокаливают, восстанавливают и взвешивают палладий. При более точных определениях осадок глиоксимата растворяют в царской водке и после переведения в хлориды осаждают палладий муравьиной кислотой, каломелью или ниоксимом (см. гл. IV, стр. 112), Фильтраты от первого и второго осаждения палладия объединяют (раствор IV), выпаривают, обрабатывают царской водкой и подготавливают раствор к отгонке рутения. Добавляют H2SO4 и раствор выпаривают до небольшого объема, переносят в стакан емкостью 50 мл и многократно выпаривают с небольшими порциями воды до полного удаления НС1. Последний раз раствор выпаривают до начала появления паров SO3. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология