Нернста этила

Эту трудность можно преодолеть, привлекая тепловой закон Нернста. Этим объясняется его чрезвычайно большое значение для термодинамики. Из (38.17) и принципа недостижимости абсолютного нуля следует в сочетании с нормировкой (38.39) формулировка, данная впервые Планком. [c.194]

При обычных условиях реакция идет очень медленно, но при сильном нагревании или при освещении происходит взрыв. Природа этого процесса установлена немецким ученым В. Нернстом. Эта реакция — классический пример неразветвленной цепной реакции. При такой реакции молекула СЬ поглощает квант света и диссоциирует с образованием двух активных атомов [c.104]

Иногда кислотность раствора оказывает влияние на потенциал, хотя концентрации Н+- или ОН -ионов не входят в уравнение Нернста. Это связано с тем, что кислотность раствора влияет на формы существования ионов, подавляя или усиливая гидролитические процессы или другие химические равновесия в растворе. Например, потенциал системы Fe +/Fe при увеличении кислотности увеличивается, так как введение кислоты подавляет диссоциацию аква-иона железа (П1) [c.109]

Измерение э. д. с. этой же пары металлов в обычной цепи осложняется тем, что величина электродвижущей силы будет зависеть также и от концентрации ионов металла в растворе. Электродвижущая сила будет обусловлена, кроме контактных потенциалов, переходом ионов из металла в раствор или обратно, т. е. теми явлениями, которые рассматривает теория Нернста. Это вызывает дополнительные скачки потенциалов. [c.384]

Метод определения полноты катодной защиты по поляризационному потенциалу на границе раздела фаз металл—грунт. При равенстве плотностей анодного и катодного токов без наложения внешнего тока на границе раздела фаз металл — грунт устанавливается электронейтральность. В этом случае равновесный потенциал металла при известной концентрации его ионов легко определяется из уравнения Нернста. Это положение и взято за основу экспериментального определения полноты катодной защиты тю размеру защитного потенциала, так как равновесный потенциал металла в собственной соли становится все менее благородным с уменьщением концентрации ионов железа. Грунтовые электролиты обычно вообще не содержат корродирующего металла или содержат в малом количестве, поэтому равновесный потенциал в них менее благороден, чем коррозионный потенциал. Плотность тока катодной поляризационной кривой осаждения железа очень мала и не оказывает влияния на коррозионный потенциал, а следовательно, на скорость коррозии. Частные реакции (катодная и анодная) при равновесном потенциале протекают с одинаковой скоростью, поэтому в раствор материальные частицы не переходят. Это значение потенциала очень важно установить при катодной защите, однако практически это сделать чрезвычайно сложно. Так как, во-первых, равновесный потенциал растворения железа в конкретных условиях никак не связан с коррозионным потенциалом, а защитный потенциал связан с этим потенциалом, поэтому критерий полноты катодной защиты по потенциалу на границе фаз металл—грунт почти лишен смысла. Из асимптотического вида анодной кривой видно, что достигаемое путем снижения потенциала уменьщение растворения железа становится все меньще, однако небольшие отклонения от точного значения потенциала становятся едва заметными. [c.119]

Умножение электрохимического потенциала ", указываемого на диаграмме Латимера, на изменение степени окисления элемента основано на термодинамических соображениях, имеющих более общий характер, чем уравнение Нернста. Эти соображения подробно излагаются в гл. 17. Здесь достаточно указать, что движущая сила электрохимической реакции, называемая изменение. свободной энергии AG", связана с напряжением гальванического элемента уравнением ДС° = — nFE°. Поскольку число Фарадея F представляет собой постоянную, изменение свободной энергии пропорционально произведению пЕ°. [c.294]

Обычно считают, что потенциал электрода всегда соответствует уравнению Нернста. Это предположение выполняется не во всех случаях, поскольку электрод из инертного металла реагирует на концентрацию исследуемого вещества согласно уравнению Нернста только тогда, когда концентрации компонентов окислительновосстановительной системы в растворе действительно равновесные, т.е. скорость достижения равновесия достаточно высока. Мно- [c.118]

Для предсказания условий равновесия в окислительно-восстановительной системе пользуются уравнением Нернста. Это уравнение уже приводилось в предыдущих главах. [c.401]

Для протекания редокс-реакции необходимо наличие в растворе двух отдельных редокс-систем в приведенном примере системы Ре +/Ре2+ (ионы Ре + выступают как акцепторы электронов) и 5п +/5п + (ионы 5п2+ выступают как доноры электронов). Относительная сила каждой редокс-системы определяется ее окислительно-восстановительным потенциалом, который устанавливался бы на нерасходуемом электроде при его погружении в эту систему. Согласно уравнению Нернста, эти потенциалы зависят от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм вещества. Направление реакции определяется условием, что система с более положительным значением окислительно-восстановительного потенциала выступает как акцептор электронов (окисленная форма восстанавливается), а система с более отрицательным потенциалом — как донор протонов. Реакция продолжается до тех пор, пока не установится такое соотношение концентраций всех компонентов, при котором равновесные окислительно-восстановительные потенциалы обеих систем одинаковы. В приведенном примере стандартный потенциал системы РеЗ+/Ре2+ ( ° = 0,783 В) намного положительнее стандартного потенциала системы 5п +/5п + ( ° = 0,15 В), поэтому реакция (10.115) практически нацело протекает слева направо до полного израсходования одного из реагентов иона Ре + или иона [c.208]

Последующие работы показали, что произведение растворимости ионов не всегда остается постоянным, как этого требует теория. По правилу Нернста электролиты с одноименным ионом должны понижать растворимость малорастворимой соли, а электролиты, не имеющие однои.менного иона, не должны оказывать никакого влияния на эту величину. Многочисленные исследования [2—7], из которых мы приводим незначительную часть, показали, что таких простых случаев мало. Электролиты, не имеющие общего иона, обычно повышают растворимость малорастворимой соли, и в большинстве случаев растворимость зависит от концентрации раствора, причем кривая растворимости малорастворимой соли иногда имеет максимум или минимум [3—6]. С точки зрения теории Нернста, эти явления были совершенно не понятны. Положение изменилось с появлением термодинамики реальных систем Льюиса [8—10]. По Льюису постоянна не растворимость насыщающей раствор соли, а ее активность. Растворимость же и коэффициент активности зависят от концентрации раствора или, вернее, от его ионной силы [c.55]

Вместе с тем, критический потенциал осаждения радиоактивного элемента в отдельных случаях зависит от природы металла. Так, при осаждении радиоактивных изотопов Ро, Bi, РЬ, Ag на тантале наблюдается явление перенапряжения. Величина перенапряжения для случая осаждения ThB(Pb) из уксуснокислого раствора на тантале при 18° составляет 0,2 в (критический потенциал осаждения для концентрации 6-10 М равен 0,85 в по отношению к насыщенному каломельному электроду, в то время как на основании уравнения Нернста эта величина должна составлять 0,67 в). Явление перенапряжения в области низких концентраций наблюдается также при выделении полония и серебра из кислых растворов на вольфраме. [c.145]

Менее точная формула, которая не учитывает влияния давления на теплоту испарения, предложена Нернстом. Эта формула имеет то преимущество, что для вычисления с ее помощью необходимо знать лишь температуру кипения жидкости при атмосферном давлении. [c.504]

Так, например, при титровании Ре" перманганатом известны до точки эквивалентности концентрации Ре и Ре . Известна также концентрация Мп" концентрация же МпО — вследствие некоторой обратимости реакции не равная нулю — не известна. Принять эту концентрацию за нуль нельзя, так как по уравнению Нернста это соответствовало бы бесконечно большому окислительновосстановительному потенциалу такой системы. За точкой эквивалентности, аналогично, известны концентрации Мп", МпО и Ре " и не известна очень малая [c.109]

Таким образом, становится ясным физический смысл понятия диффузионного слоя Нернста это гипотетический диффузионный слой, массоперенос через который, происходящий по закону стационарной диффузии, эквивалентен массопереносу через реальный диффузионный слой, происходящему по законам стационарной конвективной диффузии. Толщина этого эквивалентного слоя б меньше толщины реального диффузионного слоя б, но, как правило, не слишком сильно отличается от нее (распределение концентрации в реальном диффузионном слое на большей части его толщины обычно не слишком сильно отличается от линейного). [c.281]

В рамках модели пленки Нернста это означает, что перенос обоих противоионов через пленку происходит по первому закону Фика, но ее толщина б для обоих противоионов должна быть одинакова. [c.286]

ИЛИ кварцевом баллоне, но при длинах волн выше 3,5 мкм стекло интенсивно поглощает. В интервале от 1 до 30 мкм лучшим источником, пожалуй, является штифт Нернста. Это — стержень или полая трубка около 2 см в длину и 1 мм в диаметре, изготовленные из смеси оксидов таких элементов, как церий, цирконий, торий и иттрий. Штифт устойчив при высокой температуре и не подвержен окислению, поэтому с ним можно работать на воздухе. Он имеет отрицательный температурный коэффициент сопротивления, поэтому, прежде чем пропускать через него ток, его нужно нагреть до собственной температуры. Эта температура лимитирует ток при очень высокой температуре штифт может перегореть. [c.101]

Электрод (и, следовательно, ячейку) называют поляризованным, если его потенциал не равен величине, рассчитанной по уравнению Нернста. Это может наблюдаться, например, если к ячейке приложить какое-то напряжение или если через нее протекает заметный ток. Изменение потенциала, вызванное из- [c.310]

Большинство инструментальных аналитических методов основано на сравнении какого-либо физического свойства анализируемого вещества и стандарта или серии стандартов, содержащих то же самое вещество в известных количествах. Такое сравнение можно осуществить с помощью градуировочного графика, который представляет собой зависимость величины, выражающей это физическое свойство, от концентрации определяемого компонента (или некоторой простой функции концентрации, например логарифма или обратной величины). Иногда наклон кривой можно определить теоретически (из закона Бэра, уравнения Ильковича и т. п.), и тогда может быть удобнее рассчитывать концентрацию по уравнению, чем строить градуировочный график. С таким случаем мы сталкиваемся, например, при определении катионов путем измерения потенциала полуэлемента с помощью уравнения Нернста. Это урав нение действительно описывает кривую, которую можно построить и использовать для сравнения анализируемого раствора и стандартного раствора, по которому предварительно оценивается (см. рис. 14-1). [c.544]

Результаты измерений Б. Н. Кабанова и Ю. Г. Сивера приведены в табл. 7. В ней указаны значения отношения величин диффузионного тока, переносимого ионами водорода и молекулами кислорода при различных скоростях враш.ения электрода. Согласно теории Нернста, это отношение должно равняться отношению коэффициентов диффузии, но по формуле (53,11) оно равно отношению коэффициентов диффузии в степени /д. Через К в табл. 7 обозначено отно- [c.312]

После точки эквивалентности концентрация ионов Ре" становится чрезвычайно малой, однако ее нельзя принимать равной нулю, так как по уравнению Нернста это соответствовало бы бесконечно большому окислительно-восстановительному потенциалу такой системы и [c.338]

Первая экспериментальная проверка гипотезы была предпринята А. Ходжкином и Б, Катцем в 1949 г. Исследователи решили посмотреть, как влияет на величину ПД изменение концентраций калия и натрия в наружной среде. Они показали, что амплитуда ПД зависит от изменений концентрации натрия так же, как величина ПП зависит от концентрации калия, т. е. подчиняется формуле Нернста. Это было хотя и косвенное, но сильное подтверждение натриевой гипотезы ведь это и означает, что в возбужденной мембране калиевая проницаемость сменяется натриевой. Используя более тонкий метод для сопоставления проницаемости мембраны для калия и натрия, Ходжкин и Катц установили, что в покое мембрана примерно в 25 раз более проницаема для калия чем для натрия а при возбужде- [c.83]

Мембранный потенциал покоя близок к равновесному потенциалу для К ", описываемому уравнением Нернста. Это подтверждает правильность наших представлений о природе мембранного потенциала однако для дальнейшей проверки нашей теории необходимо исследовать влияние концентрации [К "]ои1 (т. е. концентрации ионов К+ в омывающем аксон растворе) на величину мембранного потенциала. Результаты подобного опыта приведены на рис. 6.6А. При увеличении [К ]ои1, т. е. снижении концентрационного градиента К+ по обе стороны мембраны, мембранный потенциал уменьшается иными словами, мембрана деполяризуется. На рис. 6.6Б приведена кривая, построенная в подобных экспериментах, в сопоставлении с теоретической кривой, вытекающей из уравнения Нернста. Видно, что экспериментальная кривая хорошо соответствует теоретической при высоких концентрациях калия, однако отклоняется от нее при низких концентрациях (т. е. при условиях, соответствующих естественным). [c.139]

Всякое равновесие можно рассматривать как частный случай стационарного состояния. Уравнение Нернста — это частный случай уравнения Гольдмана (8.18) переходит в [c.153]

Поляризация. Электрод (а следовательно, элемент) называется поляризованным, если его потенциал отличается от величины, определяемой уравнением Нернста. Это может возникнуть, когда к электроду приложен какой-нибудь внешний потенциал или в случае пропускания значительного тока через элемент. Изменение потенциала, происходящее вследствие изменения концентрации ионов в околоэлектродном пространстве, иногда считают одним из видов поляризации, называя ее концентрационной поляризацией. Однако такое выражение нельзя рекомендовать, поскольку в элементе необходимо учитывать всегда, действительные активности ионов. [c.143]

Распределение инертных газов между кристаллосольлатаин и их паром. Распределение инертных газов между кристаллами и паром гидратов SOa-6HaO, HgS-GHaO, а также сольватов SO2, HjS и НС1 с фенолом, толуолом и /г-хлорфенолом (табл. 12) описывается формулой Бертло — Нернста. Это доказал Б. А. Никитин с сотр. [c.185]

В книге В. Оствальда имеется одно серьезное упущение в ней даже не упоминается уравнение В. Нернста. Это особенно досадно потому, что свое знаменитое уравнение Нернст вывел в 1889 г., работая в Институте Оствальда [633]. Молодой Нернст исходил из термодинамических аспектов осмотического давления в ячейках и, пс-йользуя такой подход, сумел рассчитать э.д.с. гальванических элементов. При помощи этого уравнения можно также рассчитать разность потенциалов между растворами различных концентраций. [c.230]

Для определения микроколнчеств веществ шир<1ко распространены и часто применяются в ионометрии аналитические методики, основанные на прямых потенциометрических измерениях и расчете результатов анализа непосредственно из уравнения Нернста. Эти методы характеризуются высокой чувствительностью анализа и погрешностью определения, сравнимой с погрешностью фотометрического, спектрального или атомноабсорбционного методов определения микропримесей. Для прецизионного определения макроколичеств веществ в ионометрии применяются методы потенциометрического титрования, когда потенциалопределяющий ион, к которому обратим индикаторный ионоселективный электрод, является одним из компонентов титрационной системы (титруемый ион, титрант и индикатор конечной точки титрования). Погрешность определения [c.5]

В том интервале концентраций, где железо и марганец переходят в кристаллы NH4 I, они распределяются между раствором и кристаллами по закону распределения Бертло—Нернста. Это доказывает, что образующиеся аномальные смешанные кристаллы находятся в истинном устойчивом равновесии с раствором. [c.68]

Новым методом получения и исследования диссоциирующих соединений является соосаждение с изоморфным веществом. На основании теоретических соображений можно доказать, что какой-либо газ при давлениях ниже упругости диссоциации его гидрата может переходить в осадок при кристаллизации изоморфного гидрата. Если два вещества изоморфны, то они должны образовать изоморфные кристаллогидраты. Поэтому гидрат радона должен быть изоморфным с гидратом сероводорода и двуокиси серы. Опыт показывает, что при осаждеции этих гидратов действием газов на лед или при их перекристаллизации радон переходит в твердую фазу. Радон распределяется между газовой фазой и кристаллами гидрата по закону распределения Бертло—Нернста. Это первое доказательство приложимости закона распределения Бертло—Нернста к случаю газ—изоморфное твердое тело. Константа распределения радона в случае гидрата двуокиси серы равна 0.57, а в случае гидрата сероводорода 2.4 (при температуре —3.5°С). Этим доказывается существование гидрата радона, которому следует приписать формулу Rn 6H Ю. Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и немного труднее, чем двуокись серы. Поэтому упругость диссоциации чистого гидрата радона при 0° должна иметь величину около 300—350 мм. Никаким другим методом получить гидрат радона нельзя, так как радон можно иметь в невесомых количествах. Если бы радон был нерадиоактивным газом и его можно было бы иметь в любых количествах, то гидрат радона можно было бы получить простым пропусканием газа через воду, охлажденную до 0°. [c.162]

Как видно из (ХХ.1.1), энергия перехода иона в мембрану снижается с увеличением радиуса иона. Поэтому крупные органические ионы проникают через БЛМ легче, чем катионы щелочных металлов. Для таких крупных липофильных ионов, как дипикриламин и тетрафенилбор, возможно прямое прохождение через мембрану. При изменении градиента концентрации в случае одного проникающего иона разность электрических потенциалов на БЛМ изменяется в соответствии с уравнением Нернста. Этим методом было продемонстрировано пассивное движение проникающих ионов через мембраны митохондий, субмитохондриальных частиц, бактериальных хроматофоров при энергозависимой генерации мембранного потенциала (см. гл. XXIV). [c.103]

В случае монослойно модифицированного электрода модель фарадеевского процесса с участием связанных на поверхности частиц можно представить в виде псевдоемкости, присоединенной параллельно емкости двойного слоя. Браун и Ансон [24] теоретически рассчитали дифференциальную импульсную нолярограмму, используя эту модель и полагая, что связанная на поверхности редокс-пара дает нернстовский отклик. Иными словами, авторы считают, что перенос электрона происходит быстро, и поэтому соотношение концентраций окисленных и восстановленных частиц на поверхности связано с потенциалом уравнением Нернста. Это предположение выполняется не всегда, поэтому рассматриваемую модель следует с осторожностью применять к другим модифицированным электродам, особенно к электродам с многослойным покрытием (из-за диффузионных ограничений в пленке). В модели Брауна и Ансона заряжение двойного слоя и перенос заряда к связанным на поверхности редокс-частицам осуществляется через нескомпенсированное сопротивление раствора, как показано на рис. 13.8. В этих условиях ток, текущий в цепи после каждого импульса, можно представить как [c.186]