Изомерия аминогрупп

Рис, 21-12. Два оптических изомера аминокислоты с боковыми группами, направленными в противоположные стороны от центрального атома углерода, который называется -углеродом. Как карбоксигруппа, так и аминогруппа показаны в ионизованной форме [c.299]

Соединения с экваториальными карбоксилами или аминогруппами обладают большей кислотностью или, соответственно, основностью, чем аксиальные изомеры. Отрицательные и положительные заряды стабилизуются благодаря сольватации в случае же аксиальных заместителей большие стерические препятствия уменьшают эту возможность, что приводит к смещению равновесия в сторону незаряженных молекул, т. е. к уменьшению силы кислоты или основания. [c.807]

Изомерия аминокислот, как и оксикислот, зависит от изомерии углеродной цепи и от положения аминогруппы по отношению к карбоксилу (а-, р-, V- и т. д. аминокислоты) [c.222]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

Изомерия, номенклатура. Изомерия аминов зависит от места расположения аминогруппы в углеродной цепи и от числа и природы радикалов, связанных с атомом азота [c.252]

Изомерия аминокислот определяется положением аминогрупп по отношению к карбоксильным группам, строением углеродного скелета и наличием асимметрических углеродных атомов. [c.278]

Изучение соединений типа К—СНХ—СНХ—К (X- атомы различных галогенов) показало, что у эритро-изомеров преобладает трансоидная конформация, у грео-изомеров — скошенная [71]. С помощью спектров ЯМР изучены и конформации соединений типа Аг—СНХ—СНУ—Н, где X и V — атомы галогенов, гидроксильная группа и аминогруппа в разных сочетаниях [72]. [c.266]

Изомерия аминокислот зависит от изомерии углеродной цепи, положения аминогрупп по отношению к карбоксилу (а-, 3-, у- и т. д.) и пространственного расположения замещающих групп в молекуле (оптическая изомерия). В белках, как правило, содержатся а-аминокислоты Ь-ряда. [c.93]

Изомерия и номенклатура. Изомерия аминокислот в основном выражается различным строением углеродной цепи и положением аминогруппы [c.8]

Кроме того, многие аминокислоты имеют свои исторические названия. Изомерия аминокислот связана с положением аминогруппы и со строением углеродного скелета [c.80]

Изомерия аминокислот зависит от расположения аминогруппы и строения углеводородного радикала. По расположению аминогруппы (по отношению к карбоксилу) различают а-аминокислоты (аминогруппа находится у первого атома углерода, считая от карбоксильной группы), р-аминокислоты (аминогруппа находится у второго атома [c.345]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Изомерия аминов определяется изомерией углеродного скелета и положением аминогрупп. Кроме того, как и в случае простых эфиров, для аминов характерна метамерия (стр. 115). [c.189]

Изомерия аминокислот зависит от расположения аминогруппы и строения углеводородного ради- [c.409]

Ближайший гомолог анилина—аминопроизводное толуола— известен в виде четырех изомеров. Три из них содержат аминогруппу, связанную с бензольным кольцом они называются то-луидинами [c.487]

Четвертый изомер, содержащий аминогруппу в боковой цепи, называется бензиламином [c.487]

В настоящее время создано и испытано около десятка асимметрических силикагелевых сорбентов. Хотя в большинстве сорбентов использованы оптические изомеры пролина и оксипролина, они различаются сродством к различным аминокислотам и порядком их элюирования это связано с тем, что подвижный лиганд фиксируется в комплексе не только координацией карбоксильной и аминогруппой с ионом меди, но и взаимодействием бокового радикала аминокислоты с ближайшим окружением координационного центра, что определяет в конечном итоге порядок удерживания антиподов аминокислот сорбенте. [c.83]

Интересно подчеркнуть, что вычисленный дипольный момент совпал с экспериментально найденным лишь для ж-изомера и что только лишь для i-H30Mepa экспериментально найденная темаература кипения совпала с вычисленной по принцийу аддитивности, без введения поправочного коэффициента на влияние взаимодействия заместителей между собою. Вероятно, что, только лишь находясь в мета-положении, аминогруппы не изменяют друг друга, в о- и /г-изомерах аминогруппы находятся в несколько измененном состоянии, которое и накладывает свой отпечаток на свойства молекулы вообш,е и на температуру кипения, в частности. [c.1503]

Из трех групп, которые необходимо защищать (аминогруппа, фосфатная и гидроксильная), блокирование гидроксила наиболее важно для сведения к минимуму выхода побочных продуктов и изомеров. Поэтому было предложено много защитных групп для блокирования гидроксила. Такое разнообразие очень полезно, поскольку может возникнуть необходимость введения в одну молекулу двух разных гидроксилблокирующих групп. Обычно это бывает нужно при обработке 5 -гидроксильной (первичной) группы отдельно от вторичных. В случае рибонуклеотндов избирательно воздействовать на 2 - и З -вторичные гидроксильные группы сложнее, так как они обладают подобными химическими свойствами. [c.158]

Основность аминоантрахинонов очень незначительна, так как их карбонильные группы оказывают сильное поляризующее действие па аминогруппы. а-Амнноантрахиноны легко отличить от 3-изомеров благодаря тому, что только антрахиноны с аминогруппой в а-положении дают интенсивное зеленое окрашивание с параформальдегндом и серной кислотой. Нитрование антрахинона приводит к смеси веществ, и поэтому а-аминоантрахинон (т. пл. 252°), используемый в синтезе многих кубовых красителей, получают исключительно взаимодействием антрахинон-а-сульфокислоты с аммиаком под давлением. З-Аминоантрахинон (т. пл. 302°), применяемый для производства индантренового синего, получают нз р-сульфокислоты или р-хлорантрахинона, в свою очередь синтезируемого нз фталевого ангидрида и хлорбензола. [c.727]

Выведите все изомеры аминокислот состава С4Н902М (их пять). Назовите их, обозначая положение аминогрупп греческими буквами. Какие из них обладают оптической активностью Обозначьте звездочкой асимметрический атом углерода. [c.78]

Благодаря активирующему действию аминогрупп (электронодо-норные заместатели 1-го рода) и их орто-, пара-ориентирующему воздействию, ароматические амины охотно вступают в реакции электрофильного замещения (например, галогенирование, нитрование и т.п ). При этом, в основном, образуются пара- (и в меньшей степени орто-) изомеры. [c.140]

Сопоставление (7.30) и (7.31) указывает на изменение относительного сродства катиона к N и СОО при переходе от Ьа + к Си . Такой амбидентатный лиганд, как п-аминобензоат, должен координироваться ионом Ьа + через СОО . ионом Си + — через аминогруппу. Для Мп + и Fe + прогнозируется равновероятность координации п-аминобензоата через оба донорных атома, т. е. наличие связевой изомерии (табл. 7,1). [c.367]

Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]

Если сравнить приведенные на рис. 49 ИК-спектры цис- и транс-форм 2-аминоциклогексанола, то можно убедиться, что различие между спектрами изомеров незначительно в спектрах обоих изомеров имеется полоса, отвечающая связанной гидроксильной группе и (более слабая) цолоса свободной группы ОН. Следовательно, как в цис-, так и в гране-форме. гидроксильная и аминогруппа взаимодействуют друг с другом с образованием водородной связи. Такой результат находится в полном соответствии с представлением о кресловидной конформации циклогексанового кольца, в которой, как мы уже упоминали, расстояние между 1,2-заместителями одинаково у обоих стереоизомеров, т. е. цис- и транс-форм. Введение объемистого заместителя к несущему гидроксильную группу углеродному атому существенно меняет картину. Для 1-фенил-2-аминоциклогексанола образование водородной связи возможно только в случае цис-изомера. Причина этого заключается в том, что при введении фенильного радикала фиксируется конформация с экваториальной фенильной [c.351]

В ццс-форме гидроксильная группа расположена аксиально, аминогруппа — экваториально при диэдральном угле между ними, равном 60°, имеется возможность образования внутримолекулярной водородной связи, поэтому в ИК-спек-тре цис-изомера полоса свободного гидроксила отсутствует. Транс-Изомер также закреплен в конформации с экваториальной фенильной группой, но гидроксильная и аминогруппа здесь занимают аксиальные положения, диэдральный угол между ними равен 180°, и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно. [c.352]

Изомерия аминов зависит от изомерии углеродной цепи (в радикалах), положения аминогруппы в углеродной цепи (СНзСНгСН МНг — ННз [c.92]

Изомерия аминокислот зависит от расположения аминогруппы и стрюения углеводородного радикала. По расположению аминогруппы (по отношению к карбоксилу различают а-аминокислоты (аминогруппа находится у первого атома углерода, считая от карбоксильной группы), / -аминокислоты (аминогруппа находится у второго атома углерода), -/-аминокислоты (аминогруппа находится у третьего атома углерода) и т. д. Например [c.412]

Аминогруппа представляет собой сильный электроиодонорный заместитель и ускоряет течение реакций электрофильного замещения в орто- и пара-положения. Однако нри действии серной кислоты она протонируется, образуя аммониевую группу — сильный электроноакцепторный заместитель (см. 2.4), Поэтому при прямом сульфировании аминов неизбежно образование изомеров и этим методом пользуются довольно редко. Чаще используют обходные пути, например, временно защищая аминогруппу ацильным остатком или применяя реакцию запекания . [c.73]

Номенклатура и изомерия. Обычно аминокислоты носят эмпирические названия. По рациональной номенклатуре их названия составляются путем прибавления к названию соответствующей кислоты приставки амино и буквы греческого алфавита, указывающей положение аминогруппы по отношению к карбоксильной группе. По числу аминных и карбоксильных групп, а также в зависимости от радикала К аминокислоты подразделяются на моноаминокарбоновые, диаминокарбоновые, амино-дикарбоновые, ароматические и гетероциклические аминокислоты. [c.231]

Ослабление основности нитроанилина по сравнению с анилином было уже отмечено. От обычного анилина о- и п-нитроанилины (но не мета-изомер) отличаются еще и тем, что они легко вступают во взаи1 0действие со щелочами, в результате чего происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Эта реакция наглядно показывает, насколько легко нитросоединения подвергаются нуклеофильной атаке в орто-и пара-положения. [c.240]

Нитрование аминов протекает различно в зависимости от того, защищена аминогруппа или нет. Нитрование анилина при незначительном выходе п-нитроанилина приводит к преимущественному образованию 2,4-динитрофенола, что указывает в качестве возможного механизма реакции на диазотирование аминогруппы с последующим нитрованием ядра нитрование аминов с защищенной аминогруппой — диметиланилина и ацетанилида — протекает значительно легче, причем диметиланилин нитруется с образованием п-нитродиметиланилина с выходом 72% при температуре реакции О , а ацетанилид дает смесь п- и о-нитроацетанилида выход п-изомера 60% и о-изо-мера 30% при температуре 60—70°. [c.375]

Последннй после расщепления на оптические изомеры (с помощью камфарсульфоновой и (-винной кислот) и восстановления /-изомера (натрием со спиртом) замыкается за счет образовавшейся вторичной спиртовой группы и водорода вторичной аминогруппы во второе пятичленное кольцо [c.482]

Местоположение бензоильной группировки (II) определено нитрозиро-ванием и последующим нагреванием с соляной кислотой получение бензойной кислоты и изоамилпутресцина указывало н связь бензоильной группы с первичной аминогруппой изомера (II) для строения монобензоильного производного изоамилпутресцина оставалось строение III. [c.525]

БИОТИН (витамин И), мол. м. 244,3 один из витаминов группы В кофермент, участвующий в карбоксилировании орг. к-т. С ферментами связан пептидной связью, образованной его карбоксильной группой и е-аминогруппой остатка лизина в молекуле апофермента. Из 8 оптич. изомеров и 4 рацематов биол. активностью обладает только (-1-)-Б. (см. ф-лу). [c.290]

По хим. св-вам Г. к.-типичная алифатич. а-аминокисло-та. При нагр. образует 2-1шрролидон-5-карбоновую, или пироглутаминовую, к-ту, с Си и Zn-нерастворимые соли. В образовании пептидных связей участвует гл. обр. а-кар-боксильная группа, в нек-рых случаях, напр, у прир. трипеп-тида глутатиона,-у-аминогруппа. В синтезе пептидов из L-изомера наряду с a-NH2-rpynnon защищают у-карбок-сильную группу, для чего ее этерифицируют бензиловым спиртом или получают mpem-бутиловый эфир действием изобутилена в присут. к-т. у-Группу СООН остатков Г. к. в белках модифицируют так же, как у аспарагиновой кислоты. [c.588]

Напротив, замена аминогруппы в 5-аминохннолине на хлор по реакции Зандмейера позволила получить свободный от изомеров 5-хлорхинолин с выходом до 59% [10]. [c.92]

В синтезе Скраупа при наличии электроноакцепторных заместителей в мета-иоложенш к аминогруппе образуются главным образом хинолины, замещенные по положению 5. Галогены оказывают дезактивирующее и орто-, /2 г/ г-ориентирующее влияние, поэтому при их наличии часто образуются оба изомера почти в равных количествах. [c.122]

Азот в соединении находится в форме первичной аминогруппы, поскольку в области 3500—3300 см имеются две резкие полосы поглощения. Согласно брутто-формуле соединение содержит бензольное кольцо. Бензольное кольцо и аминогруппа связаны непосредственно, так как в УФ-спектре наблюдаются две полосы поглощения — коротковолновая полоса около 230 нм (lge около 4) и более длинноволновая ( макс = 290 нм, lge = 3,3), по положению и интенсивности твечающая поглощению бензольного кольца, связанного с группами, атомы которых содержат неподеленные пары электронов. Следовательно, соединение имеет строение СНз—СеН4—NH2. Электронные спектры изомерных толуидинов весьма близки, вследствие чего сравнение спектра исследуемого соединения с литературными данными не позволяет решить вопрос о том, с каким из изомеров мы имеем дело. Информацию о замещении можно получить из ИК-спектров. [c.201]

Защита аминогруппы действием этилхлорформиата позволяет получать конечный продукт 12 с выходом 63%) без примеси изомера 13 [4]. 7-Амино-8-азакума-рины 10, 12 предложено использовать в качестве флуоресцентных красителей для электролюминесцентных элементов [8]. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология