Чувствительность реакций

Чувствительность аналитической реакции зависит от чувствительности наших органо 0 чувств, (Применяемых посуды и инструментов (пробирок, предметных стекол, луп, микроскопов), условий реакции (рН температуры, концентрации), присутствия посторонних веществ. Так как чувствительность определяют визуально, она зависит и от субъективных свойств каждого наблюдателя, поэто,му разные авторы приводят различающиеся данные 1П0 чувствительности реакций. Известны следующие способы выражения чувствительности реакций. [c.10]

Сравнительная трудность проведения этого процесса означает, что требуется не только какой-либо внешний агент (дополнительная молекула галоида или растворитель) для помощи в достижении переходного состояния, но и значительное участие ароматического кольца п его заместителей. Следовательно, реакция бромирования и в меньшей степени реакция хлорирования являются хорошо выраженными избирательными реакциями, они дают почти исключительно о-п-ориентацию в толуоле со слабо-идущей атакой в ж-положение. Поэтому галоидирование является весьма чувствительной реакцией для изучения влияния заместителей на активность ароматического кольца. Подобные данные [272] суммированы в табл. 13. [c.447]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Константа а рассматривается как мора чувствительности реакции (катализа) к кислотности (или основности) катализатора. С точки зрения изменения свободной энергии мон но сказать, что а есть мера той доли изменения свободной энергии ионизации, которое происходит при образовании активированного комплекса. Соотношение Бренстеда нельзя использовать в виде уравнения (XVI.3.1). Б величины Ацл и К а должны быть внесены поправки, которые возникают из-за изменений симметрии и не влияют на внутренние химические и.шенения, происходящие в системе. Поскольку К я к выражены в моль/л, можно ожидать, что двухосповпые кислоты, н которых две карбоксильные группы удалены друг от друга на значительное расстояние, будут в 2 раза более эффективными (на 1 моль), чем одноосновные кислоты, такие, как уксусная кислота. Наоборот, сравнив каталитическую активность оснований, можно прийти к выводу, что формиат-ион H O в 2 раза эффективнее в реакцип присоединения протона, чем этокси-ион С2Н5О, так как первый может присоединять Н к любому из двух ато- [c.485]

Аналитические реакции должны быть чувствительными, т. е. давать возможность четко и надежно идентифицировать небольшие количества компо нентов. С помощью очень чувствительных реакций, и три тщательном разделении ионов можно обнаружить в природных минералах и рудах большое число элементов. С друго й стороны, чувствительность имеет определенные границы. Для качественного анализа оптимальным является применение специфических реакций с примерно равной чувствительностью. Это, к сожалению, недостижимо не только в настоящее время, но и в ближайшем будущем. Поэтому для каждой аналитически важно й реакции указывают чувствительность. [c.9]

Чувствительность реакции при визуальном наблюдении 5 мкг и 10 мл неводного растворителя при экстрагировании из 50 мл водного раствора. [c.488]

Несомненный интерес представляет цикл работ Со-морджая и сотр. [174—177] по исследованию кинетики различных реакций (в том числе дегидроциклизации) на монокристаллах металлов (Р1, 1г, N1, Ag) с одновременным определением структуры и состава поверхности методом дифракции медленных электронов и Оже-спект-роскопии. Показано, что атомные ступеньки на поверхности монокристалла Р1 являются активными центрами процессов разрыва связей С—Н и Н—Н. Зависимость скоростей реакций дегидрирования и гидрогенолиза циклогексана и циклогексена от структуры поверхности Р1 свидетельствует о существовании изломов и выступов на атомных ступеньках. Такие дефекты структуры являются особенно активными центрами процесса расщепления С—С-связей. Установлено, что активная поверхность Р1 в процессе реакции покрывается слоем углеродистых отложений свойства этого слоя существенно влияют на скорость и распределение продуктов каталитических реакций. Показано, что дегидрирование циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности (структурно-нечувствительная реакция). В то же время дегидрирование циклогексена и гидрогенолиз циклогексана являются структурно-чувствительными реакциями. Полученные результаты позволили расширить классификацию реакций, зависящих от первичной структуры поверхности катализатора и от вторичных изменений поверхности, возникающих в процессе реакции. При проведении реакций на монокристаллах 1г показано, что ступенчатая поверхность 1г в 3—5 раз более активна в [c.252]

Исследована [26] активность различным образом приготовленных образцов катализатора Р1/А120з в реакции гидрогенолиза этана. Различная степень дисперсности платины в катализаторах достигалась изменением содержания металла (от 0,1 до 16%) (серия А), варьированием температуры прокаливания катализатора [(6% Р1)/ /А1гОз)] на воздухе перед восстановлением (серия Б), а также изменением температуры восстановления катализаторов [(4,6—16% Р1)/ /А1гОз] водородом в интервале температур 360—700 С (серия В). Полученные кинетические данные свидетельствуют об идентичном механизме реакции на всех катализаторах с размером кристаллитов Р1 в пределах 2,3—14,7 нм. Показано, что гидрогенолиз этана является структурно-чувствительной реакцией. В сериях А и Б с ростом размеров кристаллитов Р1 увеличивалась удельная скорость реакции. В то же время в серии В наибольшую активность проявляли катализаторы с более дисперсным распределением металла. Обнаружено, что удельные активности двух катализаторов, полученных разными способами, но имеющих близкие размеры кристаллитов Р1 (11,7 и [c.92]

Соединения роданида железа (III) экстрагируются неводными растворителями, что значительно повышает чувствительность реакции и расширяет возможность ее применения для определения железа (111) в окрашенных растворах солей, например в солях никеля. [c.488]

Сначала готовят катионит, как указано выше. Если катионит необходимо регенерировать после сорбции ионов металлов, то через колонку пропускают 3 М раствор соляной кислоты до отсутствия в регенерирующем растворе вытесняемых ионов металлов, причем для их обнаружения в фильтрате необходимо использовать наиболее чувствительные реакции. Затем колонку отмывают дистиллированной водой от кислоты (проба с индикатором метиловым оранжевым). [c.327]

Соли молибдена (VI) с роданидом аммония или к злия, в зависимости от концентрации последнего, в присутствии восстано- ителя образуют несколько роданидных комплексных соединений. Наиболее интенсивно окрашенным из них является роданид молибдена (V) Mo(S N)s, поэтому при определении нужно обеспечить достаточную концентрацию роданида. С другой стороны, очень большое увеличение концентрации лиганда снижает чувствительность реакции, так как может образоваться менее интенсивно окрашенный комплексный ион Mo(S N) g. [c.490]

Для качественных проб на функциональные группы выбираются реакции, при которых происходит изменение окраски или разделение фаз (выпадение осадка, выделение газа). Большое значение при этом имеет избирательность и чувствительность реакций. [c.226]

Первый геометрический принцип теории А.А.Баландина получил ограниченное применение. Изучение скоростей реакций на различных кристаллических гранях металлов показало, что скорости действительно зависят от геометрии расположения атомов. В случае конкурирующих реакций их селективность может меняться в зависимости от числа и расположения центров. Это привело к развитию представления об "ансамблях , или специфических группировках, атомов на поверхности катализаторов и о структурной чувствительности реакций, скорости которых зависят от размера металлических кластеров катализатора, возможности образования. сплавов, электронного состояния и т.п. [c.85]

Геометрические теории уделяют особое внимание соответствию между геометрической конфигурацией активных атомов на поверхности катализатора и расположением атомов в той части реагирующей молекулы, которая ири адсорбции взаимодействует с катализатором и которую обычно называют индексной группой. Изучение скоростей реакций на различных кристаллических гранях металлов показало, что скорости действительно зависят от геометрии расположения атомов. Геометрический подход позволил установить следующий важный факт селективность в случае конкурирующих реакций может существенно меняться в зависимости от числа и расположения центров. Это привело к развитию представлений об ансамблях , или специфических группировках атомов на поверхности катализатора, и о структурной чувствительности реакций, скорости которых зависят от размера частиц катализатора, возможности образования сплавов и других факторов. [c.10]

Чувствительность реакции к растворителю и отсутствие взаимодействия в газовой фазе не оставляют сомнений в том, что в реакции принимают участие полярные или ионные промежуточные вещества. Подобные же выводы следуют из рассмотрения других реакций того же класса, и, как мы увидим далее, они полностью согласуются с экспериментальными результатами. [c.471]

Чувствительность реакции к присутствию ничтожных количеств катализаторов, ускоряющих или замедляющих реакцию. [c.234]

Весьма чувствительная реакция обнаружения соединений марганца (II) основана на окислении производных Мп (II) с образованием фиолетового иона МпОГ- [c.141]

Метод, положенный в основу данной лабораторной работы, основан на крайне чувствительной реакции взаимодействия ионов железа (П1) с тиоциа-нат-ионом S N, приводящей к появлению ярко-красной окраски. Экспериментальные условия подбираются так, чтобы все ионы железа, присутствующие в образце, превратились в ионы железа (П1). [c.279]

Для указанных значений энергии активации и средней температуры (характеризует чувствительность реакций к температуре). [c.47]

Для увеличения порога чувствительности реакции целесообразно применять фильтровальную бумагу, пропитанную раствором реактива. Например, АР+ идентифицируют на бумаге, смоченной спиртовым раствором ализарина. Для этого на высушенную бумагу помещают пробу вещества, обрабатывают ее парами аммиака и обрызгивают уксусной кислотой. Красное пятно указывает на присутствие алюминия. Лучший эффект получают при применении бумаги, импрегнированной реагентами. [c.91]

В четвертой графе дастся чувствительность реакции, выраженная в миллиграммах на [c.191]

Это очень чувствительная реакция, позволяющая обнаружить. даже следы ароматических углеводородов в нефтяной фракции, применяется для контроля полноты удаления ароматических углеводородов из нефтяной фракции адсорбционным методом. Опыт проводится следующим образом на часовое стекло наливают немного концентрированной серной кислоты, добавляют несколько капель формалина и 2—3 капли исследуемой фракции. Появление бурой или желтой окраски указывает па присутствие ароматических углеводородов. [c.74]

В работах Бэрвелла с сотр. [94—96 ] исследована активность и селективность серии катализаторов Р1/8Юг в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилциклопропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57°С [95]. Все реакции структурно чувствительны в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано [96] влияние предварительной обработки катализаторов Pt/Si02 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/Si02 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки. [c.105]

Недостаток этого способа заключается в том, что фосфорная кислота образует комплекс также с титаном этот комплекс мало прочен, однако окраска перекисного соединения титана несколько ослабляется п чувствительность реакции уменьшается. [c.258]

Одной ИЗ основных характеристик фотометрического прибора, определяющей его возможности, является монохроматичность потока излучения, используемого при измерениях на данном приборе. Недостаточная монохроматичность потока излучения может являться, например, причиной несоблюдения законов поглощения излучений, снижения чувствительности реакции, используемой в спектрофотометрических определениях, и не позволяет анализировать многокомпонентные системы. Однако в зависимости от характера спектров поглощения изучаемых систем (широкополосных, узколинейчатых или имеющих тонкую структуру спектральных полос) при работе на приборах, имеющих различную монохроматичность потоков излучений, могут быть получены либо совершенно идентичные, либо резко отличающиеся спектральные характеристики. [c.52]

Для качественных проб на функциональные группы выбирают реакции, при которых происходит изменение окраски или разделение фаз (выпадение осадка, выделение газа). Большое значение при этом имеет избирательность и чувствительность реакций. Реакций, характерных только для какой-либо одной функциональной группы, известно немного, и для того, чтобы установить, к какому классу соединений относится данное вещество, нужно проделать несколько качественных реакций. [c.246]

Активность твердых катализаторов измеряют скоростью реакции, отнесенной к единице объема или массы катализатора. Удельная каталитическая активность определяется активностью единицы его поверхности. Установлено, что удельная каталитическая активность твердых катализаторов приблизительно постоянна и определяется лишь химическим составом катализатора. Лишь для некоторых структурно-чувствительных реакций при невысоких температурах удельная каталитическая активность зависит от структуры поверхности катализатора, а следовательно, и от способа его приготовления. [c.352]

Чувствительность реакций выражают следующим величинами [c.213]

В случае воспроизводимости результатов, что имело место в опытах Норриша и Ри, реакцией (X) можно пренебречь, и тогда уравнение (9), действительно, сводится к уравнению (1). Более низкие скорости реакции, наблюдавшиеся Норришем и Фурдом, обусловлены чувствительностью реакции (X) к характеру поверхности сосуда, что согласно уравнению (9) может оказать сильное влияние на скорость. [c.249]

Органические соосадители. В качестве коллекторов для осаждения следов металлов применяют также органические соосадители. Существенное достоинство таких соосаждений заключается в том, что после получения ана./титического концентрата коллектор можно легко удалить, наиример, прокаливанием таким образом можно получить осаждаемый компонент без носителя, который иногда мешает дальнейшему анализу. Кроме того, в ряде случаев органические соосадители дают возможность повысить чувствительность реакции, а иногда и сделать ее более специфичной. [c.91]

В пересчете па температуру такая неопределенность составляет приблизительно 35° С, при расчете ароматизации циклогексана (предыдущий пример) погрепшость составит всего 2° С. Следовательно, при расчете равновесной изомеризации очень важно учитывать чувствительность реакции к ко- 1ебаниям 1 Р°. [c.380]

Изоцианаты получаются различными методами. Промышленный способ основан на фосгенировании соответствующих диаминов. Диизоцианаты могут содержать примеси (карбамоилхлорид, хлористый водород), к которым весьма чувствительна реакция уретанообразования. Поэтому количество их строго регламентируется (табл. 2) [2, с. 82]. [c.526]

Образование бурого осадка иодида основания Миллона является очень чувствительной реакцией обнаружения ЫНз, для этого обычно используют реактив Несслера — щелочной раствор K2[HgI4] [c.597]

МА раствора. В случае мнкрокристаллоскопических определений чувствительность реакции приведена для 75-кратного увеличения. [c.191]

Сульфиды можно обнаружить с помощью некоторых реакций, сопровождающихся образованием осадков или появлением характерной окраски. В отсутствие тиофенов сульфиды обнаруживают по появлению красного, сравнительно неустойчивого окрашивания с гексанитроцерратом аммония [135]. В работе [136] качественным анализом на присутствие сульфидов и тиофенов служит специфическая окраска активированного адсорбента под влиянием сульфидов — в красный, тиофенов — в зеленый, а их смеси — в вишневый цвет. Для проведения реакции адсорбент засыпают в стеклянные трубки диаметром 5 мм и длиной 200 мм. На поверхность адсорбента наносят пипеткой 0,1 —1,0 мл топлива, не содержащего кислородных соединений. После распределения топлива по поверхности адсорбента (примерно через 10 мин) фиксируют окраску. Чувствительность реакции 0,001% серы. [c.156]

В конце этой части исследования, посвященной изучению формальнокинетических закономерностей окпсления нронана, авторы констатируют крайнюю чувствительность реакции к стеночным условияйг. ПродоЛ/КИ-тельность и периода индукции и периода реакции чрезвычайно зависит от предшествующей истории сосуда. Для нолучения воспроизводимых результатов после очистки сосуда (промывкой кислотами) необходимо сделать его стенки чувствительными . Это достигается проведением верхнетемпературного взрыва. [c.155]

X при условии соблюдения законов будет выражаться одной кривой для расроров всех концентраций, так как е не зависит от концентрации. Абсолютная величина е имеет существенное значение для сравнительной оценки чувствительности реакций, используемых в спектрофотометрии. [c.48]

При проведении цветных реакций обнаружения концентрации реагирующих веществ должны достигать таких значений, чтобы глаз мог воспринять изменение окраски. В, зависимости от длины /ВОЛНЫ неабсорбированно й сО ставляющей света интенсивность окраски различна. Таким образом, чувствительность цветной реакции зависит также от окраски продукта реакции. Как и в случае реакции осаждения, для обнаружения эффекта химической реакции в( раство ре должны находиться достаточно большие количества компонентов. Поэтому чувствительность реакции невозможно рассчитать, ее нужно определять экспериментальным путем. Величина теоретической чувствительности выше действительной. [c.10]

Ксантогеновая проба. Наиболее чувствительной реакцией на спиртовую группу является ксантогеновая проба. Вещество смешивают с сероуглеродом, добавляют кусочек едкого кали, слегка нагревают, приливают раствор Си304. Если реакция положительная, возникает коричневая окраска ксантогената меди. В отсутствие ксантогената цвет осадка синий [c.237]

Осадок растворяется в избытке раствора фосфата, iio избежание этого следует брать избыток молибденовой жидкости, по крайней мере пятикратный по отношению к раствору Na2HP04. При малых концентрациях фосфат-иона возможно образование раствора, окрашенного в желтый цвет, из которого осадок выпадает после некоторого стояния. Добавление нескольких капель раствора NH4NO3 сильно увеличивает чувствительность реакции. [c.198]

Пероксосоединения титана (разд. 36.10, опыт 6) и ванадия (гл. 36.11, опыт 5) нерастворимы в органических растворителях. Благодаря этому хром может быть открыт в присутствии этих элементов. При наличии ванадия не следует работать слишком кислой среде (разложение СгОв), хотя в этих условиях чувствительность реакции на ванадий также понижается. [c.620]

В расплаве. В аналитической химии эту реакцию применяют в предварительных испытаниях на содержание тяжелых металлов для получения лерлов. Однако применение этой пробы ограничено, так как в случае смеси металлов получается нехарактерная окраска. Чувствительности реакции различна для разных элементов, поэтому можно сделать некоторые выводы [c.42]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.125 , c.127 ]

Курс аналитической химии. Кн.1 (1968) -- [ c.71 , c.76 ]

Качественный полумикроанализ (1949) -- [ c.17 ]

Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.108 ]

Курс аналитической химии (2004) -- [ c.106 ]

Курс аналитической химии Книга 1 1964 (1964) -- [ c.60 , c.64 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.35 , c.139 ]

Качественный химический анализ (1952) -- [ c.107 ]

Основы аналитической химии Книга 1 (1961) -- [ c.165 , c.166 , c.167 , c.169 ]

Капельный метод (1954) -- [ c.252 ]

Курс аналитической химии Издание 3 (1969) -- [ c.71 , c.76 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.61 ]

Колориметрическое определение следов металлов (1949) -- [ c.22 , c.52 , c.56 ]

Курс аналитической химии (1964) -- [ c.17 ]

Курс аналитической химии Издание 2 (1968) -- [ c.16 ]

Курс аналитической химии Издание 4 (1977) -- [ c.84 ]

Микрокристаллоскопия (1955) -- [ c.93 ]

Основы аналитической химии Издание 2 (1965) -- [ c.15 , c.146 , c.150 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология