Чувствительность из реакций эквивалентная

Чувствительность аналитической реакции — См. Предел обнаружения Эквивалент —реальная или условная частица вещества, которая в данной кислотно-основной реакции эквивалентна одному иону водорода (гидроксония) или ОН или в данной окислительно-восстановительной реакции одному электрону [c.442]

Ослабляет флуоресценцию галлия также и цинк. Фтор понижает чувствительность реакции, если одновременно не присутствуют эквивалентные количества алюминия. Цитраты замедляют реакцию, а небольшие количества фосфатов лишь слабо влияют на ее чувствительность. [c.557]

Горский (18) считает эквивалентную чувствительность недостаточно удобной для ионов, имеющих разную валентность. Так, например, равные по чувствительности реакции на Ре" и Ре" имеют разную эквивалентную чувствительность реакция на Ре" окажется чувствительнее, чем на Ре" . Поэтому Горский заменяет эквивалентную чувствительность атомной или молекулярной чувствительностью, под которой он понимает наибольший объем раствора в литрах, содержащий 1 г-атом или 1 г-молекулу вещества, который еще дает при известных условиях заметную реакцию. [c.11]

Чувствительность определения меди с II и III ограничивается загрязнениями реактивов и растворов ионами меди, т. е. холостым опытом. Чтобы повысить чувствительность реакции и точность определения, мы пытались связать ионы меди в неактивный комплекс эквивалентным количеством комплексона III и диэтилдитиокарбамата натрия (ДДК). [c.182]

Уменьшают чувствительность реакции цинк, а также и фтор, если одновременно не присутствует эквивалентное количество алюминия. Фосфаты практически не влияют на реакцию, цитраты несколько ее замедляют. При определении галлия в силикатных породах рекомендуется его отделение от мешающих определению элементов экстракцией хлорида галлия эфиром из солянокислого раствора после восстановления железа серебром. Чувствительность реакции 0,1 мкг галлия в 1 мл хлороформа. [c.291]

Этот реактив (3,5,7,2, 4 -пентаоксифлавон) реагирует со многими металлами в кислой или нейтральной среде, давая сильно флуоресцирующие продукты (табл. 31 см. также стр. 873). Структура этих внутрикомплексных соединений еще не выяснена, но можно предположить, что водород гидроксильной группы в положении 3 или 5 замещается эквивалентно металлом. Цирконий образует по крайней мере два комплекса, в которых мории и металл соединяются в соотношениях 2 1 и 1 1. При pH 2 торий образует комплекс 2 1. Большинство реагирующих металлов дает более чувствительную реакцию в слабокислых (уксусная кислота — ацетат) растворах. Цирконий реагирует с морином в растворе минеральной кислоты (2 М НС1) и этим способом может быть удовлетворительно определен. [c.175]

Для упрощения потенциометрического титрования разработаны методы с использованием двух металлических электродов, которые неодинаково реагируют на изменение концентрации ионов, принимающих участие в реакции при титровании. В результате вблизи точки эквивалентности разность потенциалов между двумя электродами изменяется скачком. При этом электродом сравнения служит электрод, потенциал которого в эквивалентной точке изменяется мало, в отличие от индикаторного электрода, потенциал которого в точке эквивалентности изменяется сильно. Оба электрода соединяются между собой через достаточно большое сопротивление и чувствительный гальванометр. [c.52]

Исходные вещества должны удовлетворять ряду требований. Они должны иметь сравнительно высокий эквивалентный вес, что снижает относительную ошибку при взятии.их навесок. Их химический состав должен отвечать строго определенной формуле. Исходные вещества должны легко получаться и очищаться, выдерживать высушивание при 105 С без изменения состава. При взвешивании на воздухе исходное вещество не должно изменяться окисляться, терять кристаллизационную воду или поглощать влагу и СО2 из воздуха. Проверка чистоты исходного вещества должна быть легкой и чувствительной. При стандартизации рабочего раствора химическая реакция должна протекать быстро, четко и до конца. [c.353]

Различают три основных способа потенциометрического титрования 8-, Т- и Л-титрование. При проведении -титрования применяют электрод, чувствительный к определяемому компоненту. По мере приближения к точке эквивалентности потенциал электрода изменяется в соответствии с уменьшением активности определяемых ионов. В точке эквивалентности активность ионов определяется константой равновесия соответствующей реакции (константой диссоциации образующегося соединения, константой нестойкости комплексного иона, произведением растворимости осадка и т.д.). При этом происходит скачкообразное изменение потенциала индикаторного электрода (рис. 7.1, а). [c.230]

Эквивалентный ток шума. При определении малых содержаний определяемых веществ, когда измерительная аппаратура работает с максимальной чувствительностью, измеряемый сигнал кроме составляющих, обусловленных электрохимической реакцией и зарядом емкости двойного слоя, содержит флуктуационную помеху. Очевидно, что в тех случаях, когда нужно теоретически оценить вместе с полезным сигналом общий уровень помех, влияющих на предел обнаружения конкретных вольтамперометрических методов, необходимо, чтобы модель датчика воспроизводила наря- [c.296]

В. Наконец, можно изменять реакционную среду М, оставив все другие параметры реакции без изменений. Если данная реакция достаточно чувствительна к природе растворителя, то таким образом можно прийти к искомым эмпирическим параметрам растворителей [1—9, 122—124]. С термодинамической точки зрения изменение сольватации можно рассматривать так же, как и модифицирование свойств субстрата путем введения различных заместителей иными словами, можно считать, что молекулы сольватной оболочки эквивалентны непрочно связанным заместителям [18]. Между влиянием заместителей и растворителей на химическую реакционноспособность есть, однако, одно существенное различие изменять химические свойства субстрата путем замены заместителя можно только скачкообразно, тогда как растворители, особенно их смеси, позволяют модифицировать реакционноспособность субстрата непрерывно. Эмпирические параметры полярности растворителей, в основу которых положены количественные характеристики их влияния на скорости реакций и положение химического равновесия, рассматриваются в разд. 7.2 и 7.3. [c.492]

Прежде всего об общих принципах эксперимента. Меченый предшественник должен более или менее свободно входить в систему и становиться метаболически эквивалентным эндогенному субстрату, в который требуется ввести метку. Эти требования в общем соблюдаются, например, для ацетат-иона, в меньшей степени—для малонат-иона и часто совершенно не соблюдаются для введенного мевалонат-иона. Конечно, во время эксперимента организм должен продуцировать требуемое соединение из эндогенного субстрата (а не, например, из некоторого накапливаемого позднее промежуточного вещества). Эксперимент должен также обеспечивать возможность отличать проверяемый прямой путь включения от любых других неожиданных и часто в высшей степени косвенных путей. Например, структуры многих поликетидов таковы, что меченый поликетид в результате простых реакций расщепления может стать источником специфически меченного аце-тил-КоА, который затем может включаться в совершенно иное соединение. Еще один пример такие совершенно различные по структуре аминокислоты, как глицин, серии и триптофан, могут являться эффективными предшественниками С-метильных групп количественное сравнение с меченым метионином показывает, что последний представляет собой гораздо лучший предшественник, но результаты с другими аминокислотами могут быть правильно интерпретированы только при наличии определенных данных о промежуточном метаболизме. Соблюдение соответствующих биологических принципов может также оказаться выгодным при выборе наиболее экономичной или наиболее чувствительной методики. Как будет показано ниже, различные применяющиеся в настоящее время изотопы следует вводить в различных количествах этот факт следует учитывать, например, при проведении предварительных опытов с целью оптимизации условий включения предшественника. Кинетика включения предшественника может быть чрезвычайно сложной. Эта тема достаточно хорошо осЕ-г-щена в обзорах [1,96,97] описано и применение математического анализа кинетических данных, который имеет, по-видимому, ограниченное применение, но тем не менее важен как инструмент фундаментального исследования [98,99]. [c.467]

Наибольшее распространение получили методы с использованием тетрартутьацетатфлуоресцеина. Щелочные растворы реагента флуоресцируют в УФ-овете ярким зеленым цветом. В присутствии сульфидной серы, а также тиофенола, метилмерксщтана, тиомочевины, тиоацетамида, диэтилдитиокар-баматов и других серусодержащих веществ флуоресценция раствора гасится вследствие взаимодействия реактива с серусодержа-щим остатком. При титровании раствором тетрартутьацетатфлуоресцеина растворов серусодержащих веществ в ультрафиолетовом свете в точке эквивалентности возникает яркая зеленая флуоресценция. Чувствительность реакции при измерении флуоресценции в области 530 нм составляет 0,01 мкг серы в 10 мл 1%-ного раствора КОН. [523]. Визуальная чувствительность титрования равна 0,002 мкг ъЪ мл раствора, относительная ошибка — 25% [501]. [c.121]

Для определения НгРО его окисляют раствором Ре +, и образовавшееся в эквивалентном количестве Ре(П) определяют фотометрически с помощью в-фенантролина чувствительность реакции 1.25 мкг мл , закон Бера соблюдается при концентрации Н РОз 1,25—7,25 мкг мл. Отдельно определяют в виде фосфорнованадиевомолибденового комплекса (оптимальные условия pH 2, концентрация РаО 1—5-10 ,УО 1,2-10 и МоО АЛО- е/мл). Затем определяют сумму трех анионов этим же методом после переведения их вРО кипячением с КМп04 концентрацию НРОд находят по разности. мешает определению при анализе ванн для никелирования N1 предварительно удаляют экстракцией в виде теноилтрифторацетоната смесью (1 1)1 ацетона с бензолом при pH 5,5—8. [c.165]

В качестве индикатора нельзя брать любое вещество, хотя и дающее чувствительную реакцию с титруемым или титрующим раствором, так как индикаторы необходимо выбирать, учитывая особенности реагирующих веществ и свойства раствора в условиях точки эквивалентности. При этом необходимо помнить, что точка эквивалентности определяется условием эквивалентности количества реагирующих веществ. Например, при титровании хлоридов нитратом серебра в точке эквивалентности концентрация ионов серебра должна быть равна концентрации хлорид-ионов. При титровании фосфата натрия МазР04 точка эквивалентности будет соответствовать другим условиям согласно уравнению, а именно в точке эквивалентности концентрация ионов серебра должна быть в три раза больше, чем концентрация фосфат-ионов [c.425]

По окраске освобожденного сульфат-ионом органического реагента, перешедшего в неводный слой реакции с ализаринатами и лаками стильбнафтазо (см. таблицу). Так, в результате взаимодействия циркониевого лака стильбнафтазо с сульфат-ионом освобождается эквивалентное количество реагента, который извлекается изоамиловым спиртом, окрашивая его в розовый цвет. Реакции третьей группы представляют особый интерес, так как экстракция позволяет увеличить чувствительность реакций на сульфат-ион. В качестве примера ниже приведены прописи определения сульфат-иона. [c.320]

Экспрессный метод определения сульфатов. Сульфат-ионы воды титруются солями бария в присутствии индикатора нитрохромазо, который способен давать чувствительную реакцию с ионами бария в кислой среде с образованием окрашенного комплекса, что обеспечивает четкий переход окраски в эквивалентной точке. [c.93]

В тех случаях, -когда приходится сравнивать чувствительность реакций, которые дают с одним и тем же реактивом различные ионы, Эмих рекомендует использовать эквивалентную чувствительность, за которую он считает число миллилитров растворителя, в котором должен быть растворен один грамм-эквивалент, чтобы 1 мл такого раствора давал еще отчетливую реакцию. Оэгласно гшу определению, эквивалентная чувствительность (ЭЧ) полу [c.337]

Большой избыток перекиси водорода уменьшает чувствительность реакции, однако применение эквивалентного количества Н2О2 (в отношении титана) недопустимо, так как перекись водорода разлагается при стоянии, что приводит к неправильным результатам. Лучше всего применять 3—5-кратный избыток Н2О2. Метод шкалы мало удобен, так как фториды при стоянии разъедают стекло. [c.241]

Такая высокая чувствительность реакции иона серебра с K2lIgJ4 может быть объяснена тем, что нри депстБин 3—4 капель реактива на весьма разбавленный раствор соли серебра образуется коллоидальный иодид серебра, который адсорбирует на своей поверхности одноименные ноны иода. Ионы иода в свою очередь в качестве нротивоионов притягивают эквивалентное количество ионов ртути. При коагуляции коллоида образуются мельчайшие частицы красноватой взвеси иодида ртути. Указанное явление адсорбции повышает видимость продукта данной реакции и обуслов.чивает ее довольно высокую чувствительность. [c.352]

Как установил Торп [318], изменение окраски в точке эквивалентности становится заметнее (т. е. возрастает чувствительность реакции), если к 100 мл раствора иодида калия добавить 5 мл раствора, приготовленного внесением 5 г хлорида алюминия и 1 г хлорида аммония в 1000 мл воды. По данным Торпа, использование при титровании 0,01 н. раствора ЫзгЗгОз позволяет обнаружить 6-10" мг озона. [c.128]

П. С. Мустафин и Е. С. Кручкова предложили для определения кальция в нрисутствии магнпя новый индикатор — гидрон II, имеющий более четкий переход окраски в эквивалентной точке титрования (от ярко-грозовой до зеленой). Чувствительность реакции — 0,1 мкг Са +1мл. Индикатор гидрон II состоит из смеси 0,5%-ного водного раствора кислотного хромтемно-зеленого /К и 0,25%-ного водного раствора нафтолового желтого (1 2). [c.21]

Под эквивалентной чувствительностью понимают число, выражающее наибольщий объем раствора (в литрах), содержащий 1 г-экв искомого вещества и дающий еще при определенных условиях положительную реакцию. Эквивалентную чувствительность (Чэкв.) находят делением величины грамм-эквивалента (Э), выраженной в граммах на величину открываемого минимума (т), выраженную в микрограммах [c.96]

Учёт эквивалентных протонов и эквивалентных положений в сопряженном основании (р и ), согласно Бренсте-ду и Педерсену не изменяет существенно наклона прямой на рис.2, поэтому нами не учитывался. На основании приведенных данных нами был рассчитан коэффициент оС, который оказался равен 0,15. Столь малан чувствительность реакции -элиминирования этокси-JB-кeтoэфиpa (I) к кислотности катализатора заставляет считать, что в дан- [c.156]

Однако окраска иода, получающаяся в конце титрования, слаба, и это затрудняет фиксирование точки эквивалентности. Поэтому гораздо удобнее применять в качестве индикатора чувствительный реактив на иод — раствор крахмала, образующий с иодом смешанное комплексно-адсорбционное соединение интенсивно синего цвета. При титровании в присутствии крахмала конец реакции определяют по появлению синей окраски, не исчезающей от одной лишней капли иода. Можно также титровать раствор иода тиосульфатом до обесцвечивания синего раствора от одной капли последнего. В этом случае раствор крахмала прибавляют в самом конце титрования, когда иода останется очень мало и титруемый раствор будет иметь бледную (соломенно-желтую) окраску. Если прибавить крахмал раньше, когда иода в растворе еще много, то образующееся в большом количестве соединение иода с крахмалом медленно реагирует с тиосульфатом, поэтому раствор легко перетитроват [c.397]

Аналогично можно провести титрование, основанное на реакциях осаждения, комплексообразования и окисления илн восстановления. В случае реакции осаждения и комплексообразования гш икаторный электрод должен быть обратимым по отпои1еиию к одному из иоиов, входящих в состав осадка или комплекса. Величина измепеиия потенциала вС Лизи точки эквивалентности, а следовательно, и чувствительность потенциометрического метода тем выше, чем меньше растворимость образующегося осадка. Так, прн тнтроватш иo кJB серебра ионами иода чувствительность метода вследствие меньшей растворимости иодида [c.210]

Если смещение цепи происходит не в состоянии статического равновесия и не путем одного всплеска тепловой флуктуации, то перемещение цепи не будет обратимым вдоль линии наименьших значений энергии и потребует больших затрат энергии, чем в предыдущих случаях. Чувствительная к скорости энергия, затраченная на единицу расстояния вынужденного перемещения сегмента цепи, эквивалентна силе сдвигового трения ц. Широко исследовалась и обсуждалась в литературе [25] реакция цепей на усилия сдвига в растворе. Было выдвинуто большое число различных молекулярных теорий вязкоупругого поведения полимерных цепей в растворе. С помощью подобных теорий рассчитывается связь между молекулярной массой М (или степенью полимеризации Р), вязкостью раствора "Пз, внутренней вязкостью [ п]=Ит(т1 — т15)/ст15, коэффициентом молекулярного трения и средним квадратом расстояния [c.143]

Необходимо обратить внимание на то, что в качестве индикатора нельзя брать любое вещество, которое дает чувствительную цветную реакцию с определяемым веществом пли реактивом. Из рассмотренной характеристики точки эквивалентности видно, что при титровании нужно установить пе просто отсутствие или минимальное кс1личе-ство одного из реагирующих компонентов. При титровании необходимо отметть некоторую, характерную для каждой реакции, концентрацию реагирующих ионов. Так, если для титрования азотнокислого серебра хлористым натрием применить в качестве индикатора высокочувствительный реактив на серебро (например дитизои), то в точке эквивалентности индикатор не изменит своей окраски. Концентрация серебра в точке эквивалентности равна (А +)=1 10 г-ион/л эта концентрация велика для ряда чувствительных реактивов на серебро. Таким образом, индикатор и условия его применения необходимо выбирать в связи с характеристикой реагирующих компонеьтов и со свойствами раствора вблизи точки эквивалентности. [c.269]

Хлористый алюминий также является эффективным дезалкилирую-щим средством. Эту реакцию можно проводить путем нагревания эфира при 120 °С с хлористым алюминием без растворителя. Более чувствительные эфиры кипятят в растворе бензола или сероуглерода с А 1С1з, взятым в количестве, эквивалентном числу имеющихся алк-оксигрупп [c.283]

На взаимод. катализатора с ингибитором основаны методы каталиметрич. титрования, отличающиеся высокой воспроизводимостью (относит стандартное отклонение 0,01 0,03). В этих методах реакц. смесь с катализатором титруют р-ром ингибитора, а точку эквивалентности устанавливают по резкому изменению скорости индикаторной р-ции. Напр., окисление аскорбиновой к-ты кислородом катализируют ионы Си " , к-рые определяют титрованием р-ром N, ЭДТА или др. ингибиторов, связывающих Си в каталитически неактивный комплекс. Этими методами можно определять ионы металлов с гораздо более высокой чувствительностью, чем, напр., комплексонометрически. [c.383]

Метод ИК-спектроскопии применялся для решения многих сложных задач, связанных с промышленными загрязнениями и защитой окружающей среды. Например, с помощью интерференционного спектрофотометра был выполнен анализ дымовых газов с очень низким содержанием примесей [57]. Высокотоксичный карбонил никеля бьш определен в количестве, меньшем, чем 1 часть на миллиард, в присутствии 10 -кратного избытка мешающего СО [74]. Бейкер и Карлсон [7] применили интересный метод анализа гексафторацетона (ГФА) в воздухе. Они добились высокой аналитической чувствительности, введя ГФА в реакцию с К2СО3 и HjO, в результате которой получается H F3 последний обнаруживается при гораздо меньшей концентрации, чем ГФА. Пределы обнаружения многих загрязнений можно понизить до 0,05 — 1 части на миллион осушкой (со специальным осушителем) и повышением давления воздуха в кювете. Описан спектр, зарегистрированный в 20-метровой кювете при давлении 10 агм [6]. Для определения I2F2 в атмосфере (110 частей на триллион, что эквивалентно содержанию у поверхности земли) был проанализирован с помощью моделирования на ЭВМ [81] солнечный спектр в области 800-1250 см- . [c.273]

Определение Вг окислением до Br N. Различные варианты этого метода, основанного на образовании Br N из Вг и H N в присутствии специально вводимого окислителя с последуюш им иодометрическим определением бромциана, применяют и в макро-, и в микроанализе. Однако чувствительность определения ниже, чем при окислении бромид- до бромат-ионов, поскольку эквивалентный вес брома в два [354] или в три раза больше [811, 812, 819, 820]. В качестве окислителя применяют хлорную воду [252, 820], бромат калия [121, 354], иодат и перманганат калия [634]. Остановимся подробнее на самом простом варианте метода с окислением бромид-ионов хлорной водой, прошедшем многократную и всестороннюю проверку. Реакции, про-исходяш ие при действии окислителя, образовании Br N и его взаимодействии с иодид-ионом, описывают следующие уравнения [818] [c.88]

Другой косвенный метод [72] основан на вытеснении ионами серебра эквивалентного количества ионов меди из бензольного раствора комплексного соединения тетраметилтиурамдисульфида меди (тиурамат) и обесцвечивании окраски последнего. Реакцию можно проводить в широком интервале pH раствора (от 1 до 12). Чувствительность определения 0,5 мкг серебра. Определению мешают ртуть и свободная азотная кислота, другие металлы в 1000-кратном избытке не мешают. Метод применен для анализа свинца. [c.115]

До сих пор мы рассматривали способы регулирования селективности образования связей С—С, основанные на изменениях в свойствах нуклеофильной компоненты. Очевидно, что не менее эффективными средствами такого контроля могут быть вариации в природе реагентов, эквивалентных одному и тому же электрофилу. Например, столь различные по свойствам соединения, как R O+BFr, R 0 1, (R 0)20, R OOR, в реакциях с нуклеофилами выступают в роли переносчиков одного и того же ацил-катиона. Точно также такие непохожие соединения, как соли триалкилоксония R30+Bp4 , алкилтозилаты, алкилгалогениды или алкилацетаты, могут использоваться в качестве эквивалентов одного и того же алкил-катиона. Понятно, что при наличии столь богатого арсенала электрофильных реагентов, различающихся по своей активности, стабильности, чувствительности к стерическим препятствиям, эффектам растворителя и т. п., почти всегда можно выбрать такой реагент, который обеспечит нужную хемо- или региоселективность реакции с субстратом, имеющим несколько нуклеофильных центров. [c.173]

Непосредственно связан с прямой вольтамперометрией метод амперометрического титрования. Он основан на измерении величины диффузионного тока, который проходит через электролитическую ячейку, состоящую из поляризующегося индикаторного электрода (ртутный капельный или вращающийся твердый электрод) и электрода сравнения (каломельного, хлорид-серебряного) (при постоянном значении потенциала). Величину потенциала с целью повыщения чувствительности метода выбирают таким образом, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. Для фиксирования точки эквивалентности в методе амперометрического титрования используют появление или исчезновение диффузионного тока на поляризующемся электроде. В основе метода лежит пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на элеетроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для применения метода амперометрического титрования к какой-либо реакции, используемой для объемных определений, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на индикаторном электроде и потенциал должен бьггь таким, чтобы величина диффузионного тока бьша бы пропорциональна концентрации [c.764]