Повышение чувствительности аналитических реакций

Такая предельная чувствительность реактивов недостаточна для решения многих аналитических задач. В таких случаях используют приемы повышения чувствительности аналитических реакций. [c.150]

Способы повышения чувствительности аналитических реакций (327). Специфичность аналитических реакций (333). [c.364]

Не во всех случаях надо стремиться к повышению чувствительности аналитической реакции. Так, например, при открытии никеля в легированных сталях известная реакция с диметил-глиоксимом является слишком чувствительной, так как она открывает примесь никеля, присутствующего и в обычных сталях, [c.25]

С другой стороны, метод ВЧ-титрования обладает, как правило, и большей чувствительностью, чем НЧ-кондуктометрический анализ, Это происходит потому, что ВЧ-электропроводность в целом всей химической системы, заключенной в измерительной ячейке, представляет собой суммарный эффект рассеяния ВЧ-мощности, которое зависит не только от подвижности ионов, но и от диэлектрических потерь в растворе, имеющих в ряде случаев величину, сравнимую с потерями от электропроводности. Поскольку диэлектрические потери являются функцией релаксационных характеристик (см. стр. 27) и структуры раствора (см. стр. 191), претерпевающих изменение в ходе реакции, то это означает, что повышение чувствительности при аналитических определениях возможно лишь в дисперсионной области, т. е. реализуется лишь с помощью метода ВЧ-титрования, использующего быстропеременные электромагнитные поля, частота которых может быть надлежащим образом подобрана. [c.172]

Способы повышения чувствительности аналитических реакций [c.378]

Чувствительность аналитической реакции в очень сильной степени определяется концентрацией обнаруживаемых ионов. Чем выше концентрация данного вещества, тем чувствительней используемая для его обнаружения реакция. Повышение чувствительности реакции может быть достигнуто в результате разделения (отделения) веществ друг от друга и повышения концентрации определяемого вещества в растворе. [c.237]

Экстракцию широко применяют в аналитической химии для разделения элементов, а также для повышения чувствительно сти реакций, сопровождающихся образованием окрашенных [c.93]

Вследствие этого приемы и пути, ведущие к повышению чувствительности колориметрических методов анализа и лежащих в их основе цветных реакций, имеют очень большое значение для современной аналитической химии. Еще большее значение они имеют в отношении обеспечения запросов будущего. [c.52]

Необходимо отметить, что вид кривой ни в какой непосредственной связи с прочими аналитическими характеристиками реагента не находится. Могут существовать пары реагентов, дающих одинаковый аналитический эффект, и даже при визуальном выполнении, — одинаковую чувствительность реакции, и имеющих, в то же время, кривые светопоглощения неодинакового вида. Величина смещения кривой при переходе реагента в циклическую соль определяется условиями выполнения реакции, природой ионов элемента и функциональных групп и так же не находится в непосредственной связи с формой кривой светопоглощения реагента. Поэтому подбор реагентов с удобной формой кривой светопоглощения может рассматриваться как эффективный способ повышения чувствительности реакции, при условии одинаковой прочности образуемых различными реагентами комплексных соединений. [c.68]

Особенности методики исследования определяются, с одной стороны, требованиями метода к реакционному устройству (без-градиентный или дифференциальный реактор) и, соответственно, к чувствительности аналитической аппаратуры с другой стороны, они обусловлены свойствами изучаемых систем и условиями проведения реакции. В данном случае такими свойствами являются пирофорность образцов карбида железа и их чувствительность к примесям (кислорода, серы, галогена), следует упомянуть также о необходимости проведения опытов при повышенных давлениях водорода, чтобы обеспечить достаточно высокую скорость реакции без существенного повышения температуры. [c.173]

Система уравнений (VII.35), (VII.36) не решается аналитически даже для процессов с простейшей кинетикой. Тем пе менее, ее анализ позволяет установить некоторые особенности решения. При расчете экзотермического процесса наиболее интересной величиной является максимальный разогрев, достигаемый в горячей точке реактора. Если в реактор поступает исходная смесь с температурой, близкой к температуре теплоносителя Г,,, то в сечениях, близких к входному, теплоотвод окажется незначительным и процесс будет проходить в почти адиабатических условиях. В дальнейшем, по мере повышения температуры реагирующей смеси скорость теплообмена возрастает и в некотором сечении сравняется со скоростью тепловыделения. После этого температура реакции, пройдя через максимум, начнет убывать. Верхнюю оценку для достигаемой максимальной температуры можно найти, считая, что процесс протекает адиабатически вплоть до самой горячей точки . Тогда верхняя оценка температуры, при которой скорости тепловыделения и теплоотвода сравняются, может быть найдена по точке пересечения прямой теплоотвода q = а (Т — Т .) и кривой тепловыделения ф (Т) = hr (Т). Последнюю строят с учетом соотношения между концентрацией и температурой (VII.28), которое выполняется в адиабатическом процессе. Кривая тепловыделения и прямая теплоотвода изображены на рис. III.3 они пересекаются в нескольких точках, и верхнюю оценку максимальной температуры дает точка пересечения, соответствующая наименьшей температуре. По мере увеличения температуры теплоносителя прямая теплоотвода сдвигается вправо, и при некотором критическом значении низкотемпературная точка пересечения исчезает. При этом верхняя оценка температуры в горячей точке резко повышается. Формально значение максимальной температуры, конечно, не может измениться скачком. Из теории обыкновенных дифференциальных уравнений следует, что решение системы уравнений (VII.35), (VII.36) непрерывно изменяется с изменением всех параметров, в том числе и (см. также раздел VII.2). Однако в области значений параметров, близкой к той, где кривая тепловыделения касается прямой теплоотвода (рис. III.3, прямая 4), следует ожидать сильной чувствительности температуры в горячей точке к изменению параметров процесса. [c.288]

Для повышения чувствительности реакции в ходе анализа повышают концентрацию анализируемого раствора путем выпаривания части воды. Иногда анализируемое вещество экстрагируют подходящим органическим растворителем. Чувствительность многих аналитических реакций существенно зависит от величины pH анализируемого раствора. Необходимо контролировать величину pH с помощью индикаторов и вести анализ строго при заданной величине pH. [c.40]

Для развития теории этого метода существенны исследования по механизму высокочастотной электропроводности, по изучению структуры растворов электролитов и жидких диэлектриков. Такие исследования будут способствовать повышению избирательности и чувствительности аналитических определений, помогут не только правильно истолковывать вид получаемых кривых титрования (см., например, стр. 142,166, 173), но, вероятно, и позволят регулировать течение химических реакций, их направление и т. п. [c.197]

На образовании комплексного роданида основан часто используемый в аналитической химии метод открытия кобальта. Для повышения чувствительности реакции обычно применяется извлечение получающегося продукта смесью изоамилового спирта с эфиром. Вместо создания отдельного спирто-эфирного слоя можно пользоваться добавлением к раствору ацетона. Чувствительность реакции при этом еще повышается. [c.361]

В первой главе дан краткий обзор современных типов масс-спектрометров, приводятся характеристики их разрешающей способности, интервала измеряемых масс, чувствительности и др. Значительное внимание уделено аналитическим аспектам различных приемов ионизации, в том числе ионизации при повышенном давлении в ионном источнике, где протекают реакции с переносом заряда, характеризующиеся большими сечениями. Они являются основой для создания высокочувствительных методов анализа органических соединений, развитие которых в значительной степени зависит от способа представления масс-спектральных измерений, в том числе измерений кинетических энер- [c.5]

Коллоидные частицы, включающие непосредственно связанные с ними молекулы и ионы, находящиеся в растворе, образуют мицеллы. Мицеллы полидисперсны, т. е. представляют собой не одинаковые по своим размерам и количественному составу вещества, способные адсорбировать на своей поверхности посторонние ионы, окрашенные вещества и молекулы растворителя (воды). Благодаря этому адсорбционные свойства коллоидов широко исполь-зуют а -аналитической химии, например, для повышения чувствительности аналитических реакций. Мицеллы состоят из нерастворимого в данной среде ядра, окруженного двойным электричес№1и слоем ионов. Один слой ионов, называемый адсорбционным, находится на поверхности ядра, сообщая ему электрический заряд. В. состав адсорбционного слоя входит также часть ионоц противо-ПОЛ.ОЖНОГО знака, основная масса которых образует второй слой ионов. Мицеллы окружены сольватной оболочкой. Алгебраическая сумма зарядов мицеллы равна нулю, т. е. мицелла электронейт-рдльна. [c.196]

Для аналитической характеристики калия важно отметить следующие его особенности. Подавляющее больщипство солей калия отличаетс я очень хорошей растворимостью в воде. Даже наименее растворимые соли, в виде которых калий осаждают при качественном и количественном определении, характери--зуются растворимостью порядка 10 —10" моль/л, и только отдельные соли имеют несколько меньшую растворимость. Многие соли калия в отличие от соответствующих солей натрия и лития плохо растворимы в спиртах, ацетоне и некоторых других органических растворителях Это обстоятельство используется для повышения чувствительности ряда реакций на калий и для его отделения от других элементов. [c.10]

Аналитические свойства ди-(о-юлил)-тиокарбазона изучали Супрунович и Шамшин [46"]. Они установили реакционную способность о-метилового аналога по отношению к Ag"+, Аи 2п"+, СсР+, РЬ - , Со и N 2+ и чувствительность реакции его к РЬ " и 2п2+. При этом было показано, что аналитическим преимуществом данного аналога в сравнении с дитизоном является большая устойчивость к окислителям и более широкие возможности в повышении специфичности аналитических реакций его с металл-ионами. Такэи [57 °] подтвердил большую избирательность ди-(о-толил)-тиокарбазона к ртути и меди и разработал методику количественного определения их с помощью этого аналога (см. примечание редактора, стр. 174 и 209). [c.429]

Изменение растворимости солей при переходе от растворителя к растворителю может быть широко использовано в аналитической химии для повышения чувствительности качественных реакций, увеличения точности и значительного расширения возможности титрования по осаждению. Так, приведенные в табл. 5 данные о ионном произведении Ag l и солей органических кислот показывают возможность значительного расширения аргентометрического титрования. [c.57]

Для понижения предела обнаружения бумагу пропитывают реагентами, как правило, нерастворимыми в воде. Повышение чувствительности происходит по следующим причинам а) реакция проходит на поверхности твердого вещества, следовательно, всегда имеется избыток реагента б) устраняется диффузия и разбавление, что неизбежно при смешивании капель в) окрашенные продукты остаются в зоне осаждения и образуют четкие цветные пятна (см. табл. 5.6). Некоторые реакции на бумаге, пропитанной нерастворимым реагентом, проявляются как цветные, хотя при выполнении их в пробирке не сопровождаются заметным аналитическим эффектом. Например, при нанесении одной капли Н2О2 на бумагу, пропитанную PbS, образуется белое пятно или кольцо (PbSOi) на темном фоне. Таким путем можно обнаружить [c.124]

ДТГА и ТГА — методы, развивающиеся ныне очень широко. Повышение чувствительности в измерении температуры и массы образцов позволяет применить эти методы к изучению кинетики и механизма твердофазных реакций, построению диаграмм состояния многокомпонентных систем, определению характера плавления, летучести индивидуальных соединений. Обязательным является предварительное исследование температурных пределов устойчивости аналитических осадков и продуктов их разложения. [c.229]

Для повышения чувствительности определения германия применяют фракционирование элементов. С этой целью к пробе добавляют большое количество элементарной серы [240, 258] или трехсер-нистой сурьмы [258]. В результате реакции в канале электрода образуются легколетучие сульфиды германия. К 200 жг золы добавляют 100 мг смеси серы и кварца (1 1), содержащей 0,5% пятисернистой сурьмы (внутренний стандарт), и растирают в агатовой ступке в присутствии спирта. Примерно 60 мг образца помещают в канал нижнего угольного электрода (диаметр канала 3,5 мм, глубина 5 мм, толщина стенок 1 мм) и испаряют в дуге переменного тока силой 8 а от генератора ДГ-2. Верхний угольный электрод заточен на усеченный конус. Спектрограф ИСП-28, величина аналитического промежутка 3 мм, ширина щели спектрографа 0,02 мм, длительность экспозиции 100 сек. Пластинки спектрографические типа II чувствительностью 16 ед. При содержании германия свыше 0,0005% градуиро- [c.212]

Реакционная хроматография является методом, объединяющим химические превращения, хроматографическое разделение и детектирование разделенных зон. Проводя дохроматографические превращения анализируемых соединений, необходимо учитывать и особенности последующих стадий и весь анализ в целом. Поэтому рассматривая возможные реакции при разработке метода ХОП, следует проводить их сравнение по след /ющим критериям 1) стспень соответствия решаемой аналитической задаче (например, улучшение разде,ления, повышение чувствительности и т. д.) 2) стабильность получаемых производных по отношению к сорбенту хроматографической колонки, температуре разделения и т. д. [c.24]

Определение примесей в растворах по их содержанию в равновесной паровой фазе широко применяется при исследовании различных пищевых, биологических и других объектов [11—21, 32— 39]. Описаны прямые методики, позволяющие определять летучие альдегиды, кетоны и спирты в водных растворах в концентрациях до 0,01-10 % [И, 40]. Для повышения чувствительности определения используют приемы, приводящие к увеличению константы Генри повышение температуры [36, 41—43] и добавление к исследуемому раствору безводной соли [11, 40, 44]. Чувствительность определения может быть также повышена, если анализируемые вещества, содержащиеся в равновесной паровой фазе, предварительно концентрировать [43, 45—49]. Повышение чувствительности (вплоть до 10 %) в этих методах достигается за счет увеличения количества равновесной паровой фазы, отбираемой на анализ. Селективность этого метода как качественного анализа может быть увеличена путем сочетания распределения с селективными химическим реакциями. В этом случае в результате взаимодействия анализируемых компонентов определенной химрмеской группы соединений со специфическими реагентами, вводимыми в жидкую фазу, образуются нелетучие соединения, и на хроматограмме паровой фазы (после протекания реакции) по сравнению с исходной исчезают соответствующие пики. В этом методе для проведения качественных реакций может быть использован более широкий круг химических реакций, чем в аналитической реакционной хроматографии. [c.55]

Возможность протекания химических реакций в плазме отмечена в работах [13, 101, 118]. Райхбаум и Костюкова [101] расчетным способом показали, что при температуре плазмы 3000—5000° С некоторые металлы образуют устойчивые двухатомные молекулы. Это приводит к уменьшению концентрации свободных атомов и ослаблению интенсивности спектральных линий. Для элементов, образующих прочные соединения с кислородом, таких, как Zr, Ве, Nb, Мо, Та, одним из путей повышения чувствительности определения является введение в пробу кремния, имеющего сродство к кислороду больше, чем эти металлы, Примером уменьшения отрицательного влияния химических реакций в плазме может служить определение Li в форме ЦР в присутствии СаО (рис. 80). В присутствии Са концентрация свободных атомов Li в плазме возрастает за счет связывания Р-иона в устойчивое соединение СаР. Одновременно возрастает интенсивность молекулярной полосы СаР. Химические реакции в плазме электрической дуги и их роль при проведении спектральных определений изучены пока недостаточно. Можно отметить, что многообразие факторов, влияющих на процесс испарения веществ, позволяет управлять этим процессом в нужном для практических целей направлении. Метод фракционной дистилляции элементов часто используется для решения ряда аналитических задач (например, при определении микропримесей). [c.127]

Понятие эффект утяжеления было введено Файглем [623] для обозначения метода повышения чувствительности реакций осаждения введением тяжелых заместителей в хелат или ионный ассоциат. Это понятие включает два приема улучшения аналитических реакций. [c.127]

Так как при анализе технических объектов уверенно открываемый минимум редко бывает выше 1—0,1 у, то для решения многих практических вопросов приходится прибегать к приемам, приводящим к повышению чувствительности реакций. Чувствительность реакций может быть увеличена разными путями. На пример, выпаривают каплю испытуемого раствора и прибавляют к сухому остатку раствор реактива, применяют сухие реактивы (Полузктов и Никонова) извлекают неводным растворителем продукт реакции из реакционной смеси, пользуются методом аналитической флотации. В последнем случае удается увеличить чувствительность реакции в 100 и большее число раз. Так, например, обычным путем на капельной пластинке или фильтро -вальной бумаге удается обнаружить 1 10 мг, а методом флотации 8-.10 мг серебра (реактив -диметиламинобензилиден-роданин). Техника выполнения аналитической флотации сводится к получению пленки продукта аналитической реакции на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкостей. [c.27]

Другим примером сравнения аналитических характеристик двух методов регистрации скорости реакций могут служить реакции окисления винной кислоты и о-диоксиаромати-ческих соединений Н2О2 в щелочной среде, катализируемые Со (II). Известные методы определения Со (II) с применением о-дифенолов недостаточно избирательны — определению мешают микрограммовые количества А1, N1, 2п, Си, Ре и других ионов. Определению Со (II) термокаталитическим методом не мешают 10 мкг Си, 100 мкг Ре(1П), А1, 2п и 0,1 г N1. Однако предел обнаружения описанного ранее [3] термокаталитического метода составлял 0,1—0,2 мкг мл, поскольку для измерений применена техника дифференциального титрования, обладающая повышенной точностью в ущерб чувствительности. Для повышения чувствительности определения Со (II) мы применили метод термометрической регистрации скорости реакции, исключающий введение реагентов в ходе реакции [4], благодаря чему чувствительность анализа повысилась на два порядка. Разработанный термометрический метод определения Со (II) по сравнению с фотометрическими отличается большей избирательностью, но по чувствительности уступает этим методам. [c.44]

Через несколько лет Дэвис и Лингейн [440] очень обстоятельно изучили поведение Ag + как кулонометрического титранта и их заключение о возможностях применения последнего в аналитической химии оказалось менее пессимистическим. В охлаждаемом (ниже 5° С) электролите с 0,1 М концентрацией AgNOз и 5М концентрацией НМОз реакция восстановления Ag водой чрезвычайно замедляется и практически не вызывает ошибок. Если же генерирование Ag + вести при комнатной температуре, то влияние побочной реакции становится все более заметным. Для повышения чувствительности индикаторных электродов последние предварительно выдерживают в растворе, содержащем Ag +. В ходе титрования образовавшаяся окисная пленка может постепенно разрушиться, поэтому индикаторный электрод (платина) сразу по окончании титрования погружают в указанный выше окисляющий раствор. Генерирование Ag ведут в электролите указанного состава на золотом или платиновом аноде при плотности тока >2 ма1см (площадь электрода 2 см ). Вспомогательный генераторный электрод — платиновая спираль, помещаемая в 1 М раствор Нг504. Используемая при этом ячейка аналогична показанной на рис. 12, с той разницей, что площадь генераторного электрода значительно меньше, а индикаторный электрод сравнения (н. к. э.) соединен с ячейкой посредством солевого мостика. [c.48]

Металлические конструктивные материалы так же не могли содержать подобные нейтроноактивные примеси, так как иначе вследствие облучения нейтронами котла они становились бы радиоактивными. Достаточно напомнить, например, что вначале чистый Ъх был забракован в качестве конструкционного материала на том основании, что он имел большое поперечное сечение реакции и с нейтронами. И только позже выяснилось, что нейтроноактивным был не 2г, а обычная примесь в нем — Hf. Аналитически не мог быть в то время определен с достаточной чувствительностью. Таким образом со стороны атомной промышленности были поставлены в строго научном порядке требования не только к определению степени содержания всех примесей, но и отдельно к содержанию каждой из них, в зависимости от их нейтронной активности. Эти требования предусматривали в общем определение элементов-примесей до 10 —10 %. Иными словами, атомная промышленность предъявила требования в общем выражении к повышению чувствительности методов по сравнению с существовавшими на 2—3 порядка. [c.7]

Метод ИК-спектроскопии применялся для решения многих сложных задач, связанных с промышленными загрязнениями и защитой окружающей среды. Например, с помощью интерференционного спектрофотометра был выполнен анализ дымовых газов с очень низким содержанием примесей [57]. Высокотоксичный карбонил никеля бьш определен в количестве, меньшем, чем 1 часть на миллиард, в присутствии 10 -кратного избытка мешающего СО [74]. Бейкер и Карлсон [7] применили интересный метод анализа гексафторацетона (ГФА) в воздухе. Они добились высокой аналитической чувствительности, введя ГФА в реакцию с К2СО3 и HjO, в результате которой получается H F3 последний обнаруживается при гораздо меньшей концентрации, чем ГФА. Пределы обнаружения многих загрязнений можно понизить до 0,05 — 1 части на миллион осушкой (со специальным осушителем) и повышением давления воздуха в кювете. Описан спектр, зарегистрированный в 20-метровой кювете при давлении 10 агм [6]. Для определения I2F2 в атмосфере (110 частей на триллион, что эквивалентно содержанию у поверхности земли) был проанализирован с помощью моделирования на ЭВМ [81] солнечный спектр в области 800-1250 см- . [c.273]

Метод основан на измерении теплового эффекта экзотермической реакции с участием определяемого компонента газовой смеси. Метод пррп оден только для определения горючих веществ (Нг, Нг8, СО, 802, СН4 и других углеводородов). В аналитической практике используется беспламенное горение на мелкодисперсном катализаторе с развитой поверхностью. Сзтцествуют два варианта термохимического метода анализа газов. В первом определяемый компонент сгорает непосредственно на чувствительном элементе, в качестве которого, как правило, применяют терморезистор, служащий одновременно катализатором или покрытый слоем катализатора. Повышение температуры АГ терморезистора является при этом функцией содержания определяемого компонента. Во втором варианте проба газа пропускается через камеру, где на насыпанном слое катализатора протекает реакция, в результате которой повышается температура катализатора, являющаяся и в этом случае функцией содержания определяемого компонента. Повышение температуры катализатора измеряют термопарой, сравнительный спай которой помещают в потоке газа до камеры, а измерительный спай — в камеру непосредственно в катализаторе. [c.920]

Повышенный интерес к люминесцентному анализу за последние годы вызван поставленной перед аналитической химией задачей определения малых количеств различных элементов — до миллионных долей процента. Преимущество люминесцентного химического анализа перед обычным — его исключительная чувствительность. Люминесценцию можно наблюдать при очень малых концентрациях люминесцирующего вещества. Как правило, методика выполнения люминесцентных реакций микрохимическая капельная, микрокри-сталлоскопическая и т. д. Наличие искомого вещества устанавливают или по появлению люминесценции, или по ее тушению, полному или [c.148]

Новый метод анализа аминокислот быстро развивался. Появилась возможность с его помощью приступить к решению ряда сложных, казавшихся неразрешимыми проблем, и прежде всего проблёмы определения первичной структуры белков. Вскоре стало очевидным, что анализ аминокислот в его первоначальном варианте слишком трудоемок и недостаточно эффективен. Ввиду этого был поставлен ряд исследований по механизации трудоемких операций и совершенствованию организации эксперимента. Основной вклад в решение этих задач вновь внесла группа исследователей под руководством Мура и Стайна [4]. Благодаря проведению реакции аминокислот с нингидрином в проточном капиллярном реакторе и измерению интенсивности окраски на регистрирующем проточном фотометре трудоемкая обработка фракции была преобразована в непрерывный процесс. Таким образом, на основе аналитического метода был создан новый прибор — аминокислотный анализатор. Выпуск и дальнейшее усовершенствование этого прибора были предприняты промышленными фирмами. Последующие усилия были направлены на повышение эффективности и чувствительности анализа. Первое время причиной низкой эффективности прибора служила длительность элюирования. Основой для дальнейшей оптимизации процесса послужила теоретическая работа Гамильтона [5], в которой было показано, что повышения эффективности можно достигнуть путем увеличения скорости подачи элюента и уменьшения размеров зерен ионита. В результате многочисленных модификаций ионитов (а эта работа все еще продолжается) удалось более чем в 10 раз сократить время элюирования без снижения разрешения. Сокращение продолжительности анализа [c.306]

В 1921 г. Фишер и Шрадер [4] опубликовали отчет о восстановлении угля действием расплавленных щелочных формиатов при температурах выше 360°. Оказалось, что перегонка угля при атмосферном давлении в присутствии щелочных формиатов дает повышенный выход дегтя по сравнению с перегонкой угля в отсутствие формиатов. Дегти не были охарактеризованы никакими аналитическими данными, но тот факт, что они были очень чувствительны к нагреванию и воздействию кислорода, вытеиал жз низких выходов в случае, когда реакционный сосуд не продували азотом или продували азотом, содержащим следы кислорода (табл. 1). Реакция была также проведена нри высоких [c.269]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология