Диэлектрическая проницаемость серной кислоты

Метод эллипсоида является самым распространенным. Он может быть использован как с постоянным, так и с переменным током низкой частоты. Обычно при измерениях проводящих жидкостей применяются частоты в пределах 2—10 кгц. Определения диэлектрической проницаемости можно производить для хорошо проводящих жидкостей (растворы серной, азотной кислот и солей) с максимальной погрешностью до 5%. [c.257]

Как видно из приведенных реакций, специфическое действие серной кислоты обусловлено также ее дегидратационными свойствами. Высокая диэлектрическая проницаемость серной кислоты ( 100) обуславливает ионный механизм протекающих в ней реакций. [c.31]

Лучше многих предложенных схем полимеризации Д4 серной кислотой объясняет имеющиеся экспериментальные данные механизм катионной полимеризации [17], предполагающий, однако, участие свободных ионов. Последнее мало вероятно, так как реакция протекает в среде с низкой диэлектрической проницаемостью (ед, = 2,4) и концентрация свободных ионов должна быть [c.473]

Увеличение полярности агрегатов молекул проявляется также в (Повышении диэлектрической проницаемости жидкостей. Так, для воды при 25 °С 6 =78,5, а для серной кислоты 6 =100 (другие примеры см. в табл. В.17). Свойства жидкостей как растворителей и сольватирующих агентов также в значительной мере определяются способностью их молекул выступать донором или акцептором при образовании водородных связей (разд. 34.2.1). [c.354]

Молекулы диполярных протонных растворителей (муравьиная, серная кислоты, спирты, вода и др.) содержат атомы водорода, связанные с электроотрицательными атомами (О, 5, Ы), и способны к образованию водородных связей с акцепторами протонов. Они обладают высокой диэлектрической проницаемостью, за исключением ряда кислот. [c.33]

Оба класса растворителей можно в свою очередь разделить на основные, нейтральные и кислотные растворители. У нейтральных амфипротных растворителей, к которым можно отнести воду и спирты, сила кислоты и основания одинакова, хотя их диэлектрическая проницаемость может сильно различаться. Большое значение Ка и малое — Кь характерно для кислотных амфипротных растворителей, таких, например, как безводная серная и уксусная кислоты, в то же время основные амфипротные растворители, такие, как жидкий аммиак и метиламин, имеют невысокое значение Ка и большое — Кь- [c.456]

Относительная диэлектрическая проницаемость воды при 25 °С равна 78,5. У большинства других растворителей значения е меньше. Например, для жидкого аммиака е —22 (—34 °С), для ацетона е = 21,0, для бензола 6 = 2,3. Однако существует несколько растворителей со значением е большим, чем у воды. Например, для серной кислоты е = 101. [c.104]

Большинство солей—твердые кристаллические вещества. Жидкости с большими значениями диэлектрической проницаемости являются хорошими растворителями солей. К ним относят жидкий аммиак, безводный фтороводород, серную кислоту, воду. [c.45]

Лишь в том случае, если в реакции принимает участие достаточно сильная кислота и диэлектрическая проницаемость среды высока, (например, жидкий фтористый зодород и безводная серная кислота), эта реакция протекает с образованием соответствующих ионов. [c.29]

Обладающая высокой диэлектрической проницаемостью (равной 84) безводная серная кислота, а также безводная хлорная, относятся к числу таких растворителей, в которых многие кислоты проявляют свои амфотерные свойства, образуя катионы, не способные к существованию в других растворителях [15-17]. [c.64]

В 1927 г. Холл и Конант [165] применили хлораниловый электрод для титрования некоторых сравнительно слабых оснований серной и хлорной кислотами в уксуснокислых растворах. Холл [164] применил этот метод для изучения около шестидесяти соединений, причем он отметил, что в указанной области имеется хорошая корреляция между константой равновесия протонирования в этом растворителе и р/Са, определенными в водных кислотах. Амиды представляю/ собой единственный большой класс соединений, основности которых удобно сочетаются с областью применимости уксусной кислоты и, к счастью, их можно изучать, используя ультрафиолетовое поглощение их карбонильных групп. В табл. 16а—г приведены значения р/С в воде и в ледяной уксусной кислоте с использованием лучших из известных к настоящему времени данных. Из этой таблицы видно, что, несмотря на большие различия в диэлектрических проницаемостях обоих растворителей, получается настолько хорошая корреляция, [c.214]

В растворителях, характеризующихся малыми значениями диэлектрической проницаемости е, растворенное вещество обычно слабо диссоциирует или не диссоциирует совсем. Однако следует иметь в виду, что нередко встречаются отклонения от указанного правила. Так, хлорная кислота, являющаяся сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты (е = б,6), почти не диссоциирует в безводной серной кислоте (е = 100,5). [c.34]

Таким образом, в среде безвюдной серной кислоты образуется большое количество ионов нитрония NO2 (относительная диэлектрическая проницаемость H2SO4 равна 101), которые имеют положительный заряд и поэтому легко могут заменять ионы водорода в органических веществах, давая нитросоединения. [c.285]

Фторид водорода по сравнению с другими растворителями имеет высокую диэлектрическую проницаемость в 100 раз меньшую вязкость (2,4-10- Па-с при 6,25°С), чем у серной кислоты пониженную, сравнительно с серной кислотой, растворяющую способность в отношении неорганических веществ и очень высокую в отношении органических соединений [30]. [c.68]

Таким образом, скорость перегруппировки примерно пропорциональна диэлектрической проницаемости растворителя. Так как стадия, определяющая скорость реакции, в случае перегруппировки пикрата оксима включает частичную ионизацию азот-кислородной связи оксима [16], то, вероятно, скорость перегруппировки определяется, скорее всего, ионизирующей силой растворителя, а не его диэлектрической проницаемостью. Аналогично скорость перегруппировки циклогексаноноксима под действием серного ангидрида будет больше в серной кислоте, чем в таких неполярных растворителях, как сероуглерод или хлорпроизводные углеводородов [56, 57]. [c.17]

Ассоциация аммониевых солей в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью была обнаружена в конце XIX в [140] и с тех пор неоднократно исследовалась [141, 142]. В а минных экстракционных системах представление об ассоциации было впервые использовано для объяснения аномальности экстракции серной кислоты бензольными растворами ТОА [ИЗ]. Дальнейшие исследования [144—146] подтвердили ассоциацию образующихся при этом солей, хотя и не в такой степени, как предпо- [c.98]

Концентрация насыщенного раствора для веществ с ограниченной растворимостью определяется растворимостью вещества при данной температуре. Общие законы растворимости до сих пор не установлены. Если молекулы растворителя полярны, то в нем хорошо растворяются полярные вещества, если молекулы растворителя не полярны, в нем хорошо растворяются неполярные вещества. Например, полярный этиловый спирт хорошо растворим в полярной воде, неполярный бензол плохо растворим в воде. Полярность растворителя характеризуется его диэлектрической проницаемостью. Соль растворима в воде, если притяжение ее ионов к молекулам воды больше энергии притяжения между ионами в кристаллической решетке. Хорошие растворители (вода, спирт, гликоли, серная кислота, фенолы) легко образуют водородные связи с частицами растворяемого вещества. Твердые вещества с кристаллическими решетками типа алмаза, а также сульфиды, иодиды, имеющие атомные решетки с ковалентными связями, не растворимы в воде. Они также не растворимы и в органических растворителях. Это объясняется тем, что энергия связи между атомами, образующими атомную кристаллическую решетку, значительно больше, чем энергия сольватации этих атомов или молекул. [c.68]

В дополнение к изменению поглощения за счет присоединения или отщепления протона спектральная характеристика поглощения может меняться при изменении диэлектрических и других свойств среды, обусловленном необычностью состава растворителей, таких, как концентрированные растворы мочевины, серной и других кислот. Так, при растворении неполярных веществ в неполярных растворителях уменьшение диэлектрической проницаемости среды влечет за собой смещение полосы поглощения в сторону коротковолновой части спектра. Если сравнивать растворы двух неполярных соединений в одном и том же растворителе, то смещение будет пропорционально коэффициенту экстинкции растворенного вещества. При растворении полярных молекул наблюдается иная зависимость смещения в некоторых случаях полоса поглощения смещается даже в красную область спектра. [c.80]

Муравьиная кислота обладает большей кислотностью, чем уксусная, но имеет высокую диэлектрическую проницаемость (62). Константа автопротолиза муравьиной кислоты так велика (рК8 = 6,2), что эта кислота оказывается непригодной в качестве среды для титрования. Однако это не исключает возможности применения муравьиной кислоты в смесях с растворителями с низкой диэлектрической проницаемостью. Серная кислота, подобно муравьиной, имеет высокую константу автопротолиза (рК = 3,85) и высокую диэлектрическую проницаемость. И хотя эта кислота почти не используется как среда для титрования, она может найти применение при спектрофотометрических определениях. [c.82]

Диэлектрическая проницаемость серной кислоты даже выше, чем у воды, что определяет ее как хороший растворитель для ионных кристаллов и вызывает сильное автоионизирование. Высокая вязкость (почти в 25 раз больше, чем для воды) создает некоторые экспериментальные трудности при работе с ней вещества медленно растворяются, медленно кристаллизуются и осушаются . Более того, растворитель, который хорошо удерживается полученными кристаллами, трудно удалить испарением, так как давление пара серной кислоты очень мало. [c.227]

Обсуждение. Концентрированная серная кислота представляет собой замечательный растворитель по двум причинам. Ее диэлектрическая проницаемость, пожалуй, самая большая среди тех соединений, для которых она была измерена . Вследствие этого силы, связывающие растворенные ионы в разбавленных растворах, настолько малы, что коэффициент активности их можно считать равным единице. Вторым необычным свойством этого растворителя является наличие кроме обычного автопротолиза, характерного и для других гидроксисодержащих соединений (например, для воды) [c.282]

Диэлектрическую проницаемость серной кислоты трудно измерить в основном вследствие высокой электропроводности кислоты. В 1953 г. Брэнд и др. применили для измерения диэлектрической проницаемости волноводный метод, использовав при этом диапазон частот 100—3000 мггц. Они обнаружили, что на этих частотах происходит дисперсия диэлектрической проницаемости статическую диэлектрическую проницаемость они получили экстраполяцией. [c.120]

Для исследования нейтральных веществ, нерастворимых в воде и, следовательно, нерастворимых в растворах кислот и оснований, можно использовать концентрированную серную кислоту. Растворимость вещества в серной кислоте может быть обусловлена высокой диэлектрической проницаемостью серной кислоты (84,0) или сульфированием вещества. Если вещество растворимо в концентрированной серной кислоте, следующую пробу на растворимость проводят с концентрированной ортофосфорной кислотой, которая также имеет высокую диэлектрическую проницаемость. Она хорошо растворяет спирты с числом атомов углерода меньше девяти, альдегиды, метилкетоны, алигщклические ке-тоны и эфиры. Подобные вещества с числом атомов углерода больше девяти, а также хиноны и ненасыщенные углеводороды нерастворимы в этом реагенте. [c.22]

Первой стадией процесса растворения вещества, состоящего из полярных молекул, является поляризация ковалентной связи растворителем, что, вообще говоря, приводит к гетеролити-ческому расщеплению на положительную и отрицательную частицы. Многочисленными примерами можно доказать, что способность растворителя расщеплять вещество на ионы в первую очередь определяется его донорным и акцепторным числами, а не диэлектрической проницаемостью ел Даже растворитель с большой диэлектрической проницаемостью не способен гете-ролитически расщепить связи растворенной частицы, если он не имеет достаточной координирующей способности. Так, например, хлорная кислота в серной кислоте (ег = 80) не образует ионов, в то время как в водном растворе (ег=78,5) О—Н-связь в молекуле НСЮ4 полностью разрывается. [c.450]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Этим прибором определялась диэлектрическая проницаемость воды, водных растворов КС1, серной, азотной, хлорсульфоновон кислот с точностью до 5%. [c.271]

Величина Но отражает способность системы растворителя отдавать протоны, но она применима только для кислых растворов с высокой диэлектрической проницаемостью, главным образом к смесям воды с такими кислотами, как азотная, серная, хлорная и т. п. Очевидно, что использование величины Но представляет ценность только в тех случаях, когда отношение НИя1+ не зависит от природы основания (индикатора). Но это условие выполняется лишь тогда, когда основания структурно сходны, поэтому использование функции кислотности Но имеет известные ограничения. Даже при сравнении структурно сходных оснований наблюдается много отклонений [69]. Разработаны и другие шкалы кислотности [69а], среди них шкала Н-для оснований с зарядом, равным —1 шкала Як для арилкар-бинолов [70], шкала Як- для арилолефинов и других молекул, сопряженные кислоты которых представляют собой устойчивые карбокатионы, не образующие водородных связей с растворителем [71], шкала Яс для оснований, протонирующих атом углерода [72], шкала Не для алифатических сложных эфиров [73] [c.333]

Следует упомянуть о критеконических исследованиях в 100%-цой серной кислоте. Одпако возможно, что в очень сильных кислотах с высокими диэлектрическими проницаемости)ми электрофильные реагенты, не имеющие атома водорода при азоте, заметно диссоциируют с обраг-юванием карбоний-иммоциевого иона. [c.66]

Синильная кислота. Бесцветная легкая низкокипящая жидкость ассоциирована за счет водородных связей (при комнатной температуре степень ассоциации равна 2). Существует в двух таутомерных формах нормальной (Н— N ) и изо-форме (Н—N ) при 25° С в равновесной смеси 0,5% нзо-формы, при охлаждении количество нзо-формы уменьшается. Разлагается при сильном нагревании и на свету (образуются формиат аммония, щавелевая кислота и бурый взрывоопасный осадок неустановленного состава). Неограниченно смешивается с водой, проявляет слабые кислотные свойства, раствор называется циановодородной кислотой. В концентрированном растворе неустойчив и постепенно разлагается с образованием < рмиата аммония (ингибитор — следы серной кислоты). Нейтрализуется щелочами. Проявляет восстановительные свойства сгорает на воздухе, реагирует с галогенами, концентрированной серной кислотой, диоксидом азота. Жидкий H N — полярный протонный растворитель с высокой диэлектрической проницаемостью. Получение см. 202 , 203 , 212 839 . [c.103]

К наиболее распространенным неорганическим растворителям относятся жидкие аммиак, оксиды азота и серы, фтористый водород, галогены, трихлорид сурьмы, пентахлорид сурьмы, хлористый сульфурил, тионил-галогениды, хлористый селенил, фосфороксихлорид, серная, азотная и фторсульфоновая кислоты и многие другие. Указанные растворители обладают рядом ценных свойств. Например, серная кислота — хороший растворитель для электролитов, поскольку обладает высокой диэлектрической проницаемостью, значительной полярностью молекул, способных к образованию прочных водородных связей. Растворяясь в серной кислоте, электролиты могут проявлять себя как кислоты [c.8]

Фтористый водород НР получают действием серной кислоты на СаР,, который является основным источникол получения фтора и его соединений. Жидкий фтористый водород имеет высокую диэлектрическую проницаемость (83,6 при 0°), вследствие образования водородных связей он сильно ассоциирован. В газовой фазе при высоких температурах НР мономерен, при более низких температурах образуются полимеры, особенно (НР)2 и (НР)е [1]. В твердом состоянии НР образует бесконечные зигзагообразные цепи [21. После воды он является лучшим растворителем действительно, во многих отношениях он превосходит воду в качестве растворителя для неорганических и органических соединений, причем растворы последних часто обладают высокой электрдпро-водностью (см. ниже). Очень чистый НР при 0° имеет очень низкую электропроводность 1,6-10" ом -см . В жид <ом НР устанавливается следующее равновесие самоионизации [c.225]

Вследствие высокой диэлектрической проницаемости и сильной полярности молекул, а также способности к образованию водородных связей Н2504 лучше растворяет электролиты, которые в серной кислоте обычно проявляют свойства оснований, режег кислот. Некоторые вещества, являющиеся в водных растворах электролитами, не диссоциируют в серной кислоте. [c.64]