Натрий, реакции Нафтиламин

Другим соединением, хороший препаративный метод синтеза которого состоит в замещении аминогруппы, является 2-нитронафталин. Получение этого соединения нитрованием нафталина приводит к весьма низкому выходу (стр. 39), в то время как из 2-нафтиламина оно получается легко. Аналогичным образом из 4-нитро-1-нафтиламина можно синтезировать с удовлетворительным выходом (60%) 1,4-динитронафталин (СОП, 4, 206). Замещение в этом случае осуществляется добавлением раствора сульфата диазония в раствор нитрита натрия реакция катализируется смешанным закисно-окисным сульфатом меди, получаемым при взаимодействии сульфата меди с сульфитом натрия. Этим же способом был получен 3-бром-4-нитротолуол выход, считая на амин, составлял 37% [6]. [c.325]

Предполагаемый промежуточный продукт может быть изолирован в процессе реакции или получен из нафтиламина действием сульфита натрия. Реакция обмена обратима. Из нафтиламина может быть получен тем же путем нафтол. [c.479]

К раствору 11,2 г 1-нафтиламин-4-сульфокислоты в 100 мл воды добавляют 14,2 г монохлоруксусной кислоты, предварительно нейтрализованной 20%-ным раствором едкого натра. Реакцию проводят в течение 5—6 часов при 95—100°, поддерживая pH среды 9—10 по фенолфталеину. По окончании реакции смесь охлаждают, фильтруют и подкисляют соляной кислотой до pH 2. Выпавшую натриевую соль комплексона перекристаллизовывают из воды. Свободную кислоту получают пропусканием водного раствора натриевой соли комплексона через колонку с катионитом KPG-10 и последующей отгонкой воды в вакууме [11]. Выход кислоты равен 7,7 г (45% от теоретического). [c.68]

В 1919 г. Морган и Ивенс [И] получили с выходом 80% монометил-Р-нафтиламин при действии солянокислого метиламина на раствор р-нафто-ла в едком натре. Реакция ведется во вращающемся автоклаве при высоком давлении (до 21 атм) и при 7—8-часовом нагревании до 220—230°. [c.62]

Одновременно нагревают до кипения раствор 20 г (0,14 мол.) р-нафтиламина в 250 ли изоамилового спирта (высушенного путем отгонки влажной головной фракции). Кипящий раствор вливают струей через делительную воронку в колбу с натрием и затем ополаскивают воронку 50 мл кипящего изоамилового спирта. Немедленно начинается очень бурная реакция, которая приблизительно через 5 мин. замедляется тогда реакционную смесь начинают нагревать, регулируя величину пламени так, чтобы жидкость все время сильно кипела до тех пор, пока не растворится весь натрий на это обычно требуется 3—4 часа. Если по истечении 3 час. натрий не растворится вполне, то для ускорения окончания реакции рекомендуется прибавить еще 50 лл изоамилового спирта. [c.373]

Рядом опытов установлено, что указанное выше количество натрия является оптимальным. При меньших количествах натрия и р-нафтиламина выход понижается при больших — увеличивается возможность растрескивания колбы. Повидимому, можно было бы пользоваться медными колбами, но тогда нельзя было бы видеть течений реакции. [c.375]

В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 20 мл концентрированной серной кислоты и 7,2 г а-наф-тиламина. Колбу нагревают на масляной бане при 120 °С (термометр в бане) в течение 3—4 ч. Окончание реакции устанавливают следующей пробой. Небольшое количество реакционной массы переносят в пробирку и нейтрализуют 10%-ным раствором гидроксида натрия, затем Встряхивают содержимое пробирки с эфиром. Эфирный слой переносят на часовое стекло. После испарения эфира (в вытяжном шкафу) на стекле не должно быть осадка и-нафтиламина. [c.135]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

По окончании реакции смесь нагревают 15 мин, затем подщелачивают углекислым натрием (до слабощелочной реакции). Для выделения а-нафтиламина раствор разбавляют водой. [c.230]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Реакция Лассеня иногда оказывается непригодной это бывает в тех случаях, когда азот в органическом соединении связан настолько слабо, что при нагревании улетучивается еще до сплавления вещества и поэтому не вступает в реакцию с натрием и углеродом. Недавно Файгль описал очень чувствительный и надежный метод обнаружения азота. При нагревании любого сухого азотсодержащего вещества с пиролюзитом (а также с МпгОз, РЬз04, С02О3) образуются пары азотистой кислоты, окрашивающие фильтровальную бумагу, смоченную реактивом Грисса (смесь 1 %-ного раствора сульфаниловой кислоты в 30%-ной уксусной кислоте с 0,1 %-ным раствором а-нафтиламина в 30%-ной уксусной кислоте), в красный цвет. Методами капельного анализа можно обнаружить 0,2 цг органически связанного азота [c.5]

Охарактеризуйте реакционную способность моногало-генопроизводных нафталина в реакциях нуклеофильного замещения. Объясните, почему 1-хлорнафталин при действии амида натрия в жидком аммиаке образует смесь 1- и 2-нафтиламинов. [c.201]

Моногалогенопроизводные нафталина характеризуются низкой реакционной способностью в реакциях нуклеофильного замещения (см. задачу 925). Реакция 1-хлорнафталина с амидом натрия протекает в две стадии —элиминирование с образованием 1,2-дегидронафталина, затем присоединение амид-иона и протона с образованием смеси 1- и 2-нафтиламинов. [c.241]

При нагревании 2-нафталинсульфоната натрия с фениламидом натрия образуется с высоким выходом Ы-фенил-2-нафтиламин. Предложите механизм этой реакции. [c.178]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Обработка 1-нафтиламина натрием в амиловом спирте приводит к 5,6,7,8-тетрагидропроизводному, в то время как 2-нафтиламин в тех же условиях образует преимущественно 1,2,3,4-тетрагидропронзводное. Объясните течение этих реакций. [c.295]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Если -нафтол сульфировать серной кислотой, то даже при комнатной температуре образующаяся вначале 2-нафтол-1-сульфокислота быстро перегруппировывается прн каталитическом действии ионов водорода. Эту перегруппировку можно предотвратить, если суспензию -нафтола в нитробензоле сульфировать хлорсульфоновой кислотой при температуре ледяной бани. Чистую 1-сульфо1Кислоту можио выделить в виде натриевой соли при обработке реакционной смеси водой и хлористым натрием. Эта соль применяется в качестве исходного продукта для получения по реакции Бухерера 2-нафтиламин 1-сульфокислоты (кислоты Тобиаса). [c.473]

В толстостенный стакан емкостью 500 мл помещают 20 г обезжиренных железных опилок и наливают нагретый до температуры 50° раствор 2 мл концентрированной соляной кислоты в 75 чл воды. При энергичном перемешивании к раствору в течение < 60 минут из капельной воронки приливают пре 1варительно приготовленный раствор 17,3 г (0,1 моля) а-нитронафталина в минимальном (около 50 мл) количестве абсолютного этилового спирта. Температура реакционной смеси не должна превышать 75°. По окончании реакции отобранная проба должна полностью растворяться в разбавленной соляной кислоте. Смесь нагревают еще в течение 15 минут и подщелачивают карбонатом натрия. Затем смесь разбавляют равным объемом воды и перегоняют с перегретым до температуры 250° паром (примечание 1). Из дистиллята при охлаждении выпадают кристаллы а-нафтиламина, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера. [c.513]

Этот механизм отличается от механизма, приведенного в обзорниой статье о реакции Бухерера [23], где рассматривалось присоединение бисульфита натрия к тому же атому углерода, что и аминогруппы. Ввиду того что продукт присоединения бисульфита натрия к ог -нзаф-толу (I), как было показано, имеет все химические свойства, хар ак-терные для кетона [24], более правдоподобен приведенный механи зм. Поскольку реакция обратима, можно также получать амины из фенолов. Аддукты (продукты присоединения) с бисульфитом натрия образуют только нафтиламины, л1-диаминобензолы и некоторые гетероциклические амины, что значительно ограничивает примеши-мость реакции Бухерера, [c.287]

Общие указания по получению прои подных К-арил-2-нафтиламинов приведены у Бухерера 122]. Исходную 2-нафтол- или нафтиламиносульфокислоту растворяют в минимальном количестве кипящей воды и затем постепенно смешивают, при 80—90", с теплым раствором бисульфита натрия. Если при этом сулу юкислота выпадает в осадок, ее вновь переводят в раствор нагреванием на водяной бане. Лосле этого прибавляют ароматический амин, либо в виде свободного основания, либо в виде смеси солянокислой соли с эквивалентным количеством водного раствора едкого 1гатра, и нагревают с обратным холодильником до тех нор, пока гитровагшс растнором солянокислого п-нитрофенил-диазония не покажет, что реакция прекратилась. [c.150]

Подходящим катализатором является также серная кислота. Кроме того, можно применять алкоголяты алюминия, особенно в случае таких спиртов, на которые сильные кислоты действуют неблагоприятно. Алкоголяты натрия вызывают нежелательные побочные реакции и способствуют получению более низких выходов. При применении щелочных катализаторов следует добавлять вместо гидрохинона щелочьюй ингибитор полимеризации, например п-фенилендиамин или фенил-Э-нафтиламин. [c.117]

Нитрил а-нафтойной кислоты был получен из а-нафтиламина по реакции Зандмейера > из а-хлорнафталина или из а-бром-нафталина нагреванием с закисной цианистой медью нагреванием натриевой соли нафталинсульфокислоты с цианистым натрием нагреванием амида а-нафтойной кислоты с пятихлористым фосфором . [c.345]

Л -(а-бромпропионил)-2-нафтиламина в 140 мл метанола и приливают 140 мл (1,8 М) концентрированного водного аммиака. Ампулу запаивают (см. примечание 2), помещают в водяную баню с терморегулятором и выдерживают при температуре 60° 24 часа. Затем ампулу осторожно открывают (см. примечание 3), фильтруют мутный бесцветный раствор, упаривают под тягой на водяной бане до объема около 25 мл. к остатку добавляют 50 мл этанола, 0,5 мл I н. уксусной кис лоты и нагревают смесь на горячей водяной бане. Полученный раствор обесцвечивают добавлением 0,5 г активированного угля и фильтруют. К фильтрату добавляют 1 н. раствор едкого натра до слабощелочной реакции (около 40 мл). При охлаждении раствора выпадают белые пластинчатые кристаллы ОЬ-аланил-р-нафтиламида, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекрнсталлизовывают из 120 мл 25%-ного этилового спирта. Выход продукта равен 1,75 г, что составляет 81% от теоретического т. пл, 91—92 . [c.55]

Определение по реакции с а-нафтиламином и хлоргидратом новокаина Осадок нитрокобальтиата калия растворяют в 0,5 мл охлажденной льдом 95%-ной серной кислоты при взбалтывании и затем добавляют полунасыщенный раствор ацетата натрия до 10 1 мл этого раствора разбавляют водой до 10 мл 1 мл последнего раствора, в котором содержится 0,01 часть первоначального количества растворенного нитрокобальтиата, смешивают с 14 мл реагента, через 30—45 мии измеряют оптическую плотность красного раствора на фотометре Реагент готовят смешиванием 5 мл 3%-ного раствора хлоргидрата новокаина в 15%-ной уксусной кислоте и 5 мл раствора 0,2 г а-нафтиламина в 30 мл конц GH3 OOH и разбавляют водой до 150 мл [c.96]

В реакционную пробирку для запекания (см. рис. 164) помещают 10 г а-нафтиламина и 15 г дифенилсульфона. К смеси добавляют по кап-[ лям 6,8 г 100%-ной серной кислоты (примечание 1). В результате экзотермической реакции образуется сульфат а-нафтиламина, выделяющийся в виде белого осадка. Реакционную смесь нагревают на анилиновой бане до образования однородного раствора и затем включают вакуум. Начинается бурная реакция образования нафтионовой кислоты с выделением воды. На ионовая кислота выделяется в виде кристаллического осадка, и реакционная масса скоро затвердевает продолжительность реакции 7 часов. Охлажденный плав обрабатывают горячим, разбавленным раствором 5 г едкого натра, а нерастворившуюся часть растирают в фарфоровой ступке с едким натром и смывают в колбу. Объединенные растворы и оставшиеся твердые куски переносят в круглодонную колбу и перегоняют с водяным паром для отделения непрореагировавшего а-нафтиламина. Из остатка после перегонки отсасывают дифенилсульфон на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат на бумаге (примечание 2). [c.264]

Получение р-нафтиламина из -нафтола. Смесь 100 г -нафтола, 150 40%-иого водного раствора сернистокислого натрия 100 см 20%-пого гидрата окиси аммония нагревают при 100—150° в автоклаве с мешалкой. По окончании, реакции нерастворимый р-нафтиламин отфильтровывают и промывают разбавленным едким натром для удаления следов непрореаги-рованиого р-иафтола. Выход почти оличествепный. [c.123]

В отличие от анилина и его гомологов нафтиламины при нагревании в кислой или щелочной среде сравнительно легко гидролизуются с отщеплением аммиака и образованием нафтолов 1 . Подобного рода реакция протекает в особенности легко при применении водного раствора бисульфита натрия Этот способ гидролиза применяется в заводском масштабе для получения некоторых нафтолсульфоновых кислот из нафтиламино-сульфоновых кислот в тех случаях, когда эти кислоты трудно получить непосредственным yJЦJфиpoвaниeм нафтола. [c.373]

В распространение метода Соул я из нитробензола и 2-нафтиламина была получена с 16%-ным выходом 9-окись 1,2-бензофеназина. Последняя легко окисляется перекисью до диокиси. Однако изомерная Ы-окись окисляется с трудом, возможно вследствие пространственных затруднений. [51 ]. Клётцель [52] заметил, что достаточным препятствием, чтобы предотвратить образование окиси, оказывается хлор в положении 1. Другое наблюдение, что М-окиси восстанавливаются до феназинов анилином или другими ароматическими аминами, объяснило, почему в этом синтезе иногда получается феназин, а в другой раз образуется Ы-окись. Выход продукта реакции может быть увеличен заменой бензола толуолом [52], а также заменой щелочи амидом натрия [53]. Воль и Ланге [54] использовали также комбинированные аминонитросоединения. [c.514]

Некоторые другие методы синтеза, описанные в литературе, выделяются скорее благодаря своей необычности, чем важности. Бернтсен [320] получил небольшое количество соединения Т-1 при реакции дифениламина с тиосульфатом натрия или с пятисернистым мышьяком. Ким [338] синтезировал 1,2,5,6- дибензофентиазин (выход не указан) из р-нафтиламина и хлористой серы. Одновременное алкилирование и замыкание цикла описано Ульманом [339]. [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология