Сродство к электрону молекул и радика

Молекула, радикал Сродство к электрону, эВ Молекула, радикал Сродство к электрону, эВ [c.115]

Обычно в качестве энтальпийных факторов, определяющих скорость реакции отщепления, указывают 1) энергию диссоциации разрываемой связи, 2) энергию образующейся связи, 3) энергию переноса электрона от электронной пары разрываемой связи к атакующему радикалу, 4) энергию сродства к электрону атакующего радикала. Из сопоставления приведенных в таблице значений Еа видно, что четвертый фактор имеет равное значение для всех соединений, а второй — для всех соединений выше СН4. Отметим, что потенциал ионизации молекулы (фактор 3) от самого низкого (ЫНз 56) до самого высокого (НР 88) значения меняется всего лишь приблизительно на 30 кДж-моль-, и в конечном счете Еа определяется в основном первым фактором. В этом причина хорошей корреляции с энергиями приведенных в таблице связей. [c.170]

Если переход АВ-> АВ" происходит из нулевого колебательного состояния молекулы АВ (невысокие температуры), то максимальное сечение процесса будет отвечать энергии электрона, определяюш ейся расстоянием по вертикали (вертикальный потенциал) кривой АВ" от минимума кривой АВ (жирная стрелка на рис. 99, а и 99, б). В соответствии с видом волновой функции нулевого колебательного состояния область перехода АВ АВ" определяется заштрихованной полосой на рис. 99, а и 99, б и ограничивается со стороны малых энергий короткой стрелкой, а со стороны больших энергий — длинной. Этой области и отвечает левая кривая выхода ионов О рис. 98. Как следует из рис. 99, вид этой кривой не должен зависеть от того, в каком соотношении находятся теплота диссоциации молекулы АВ (Dab) и сродство к электрону атома (радикала) В (. в), т. е. имеется неравенство Z)ab > (рис. 99, а) или же Dab < Ев (рис. 99, б). Заметим только, что во втором случае большую вероятность имеет процесс, для которого кривая АВ" пересекает кривую ДВ вблизи минимума и который, очевидно, будет возможным энергетически уже при энергии тепловых электронов. Максимальная вероятность процесса будет иметь место при энергии электронов, равной или близкой к нулю. При увеличении энергии вероятность процесса должна уменьшаться. [c.373]

Сродство индивидуальных молекул к электрону Аа выводилось из измерений потенциала полярографического присоединения электронов к молекулам в растворе на поверхности ртутного электрода [79]. В случае радикала трифенилметила полученный таким методом результат соответствовал в пределах нескольких десятых вольта величине, ранее найденной потенциометрическим методом [142]. [c.675]

Сравнение потенциала выделения ионов, отвечающего этой реакции, с потенциалом выделения при сильном разведении позволяет определить сродство к электрону радикала К. Метод, основанный на исследовании электродных процессов, может быть применен также для определения сродства к электрону молекул углеводородов [63]. [c.36]

Помимо этой, по-видимому, основной схемы образования радикалов, при радиолизе органических жидкостей возможны и различные другие процессы. Например, распад положительных ионов А " или реакции этих ионов с нейтральными молекулами . В обоих случаях происходит образование радикалов и новых ионов. Если в облучаемой жидкости присутствуют атомы с большим сродством к электрону, то вместо процесса нейтрализации протекает процесс захвата электрона молекулой с образованием отрицательного иона. Последний может претерпеть мономолекулярный распад с образованием радикала и другого отрицательного иона или непосредственно вступить в реакцию с положительным ионом, что приводит к образованию возбужденных [c.66]

Молекула H2S полярна (ц = 0,93). Энергия связи Н—S оценивается в 83 ккал/моль, я ее силовая константа k = 4,0. Ионизационный потенциал молекулы HoS равен 10,5 в. Сродство к электрону молекулы HjS оценивается в 26 ккал/моль, а радикала SH — в 53 ккал/моль. [c.321]

Ионизационный потенциал отрицательного ион-радикала по определению равен электронному сродству исходной молекулы, и поэтому последнее можно определить, исследуя термическую ионизацию ион-радикалов. Интересные исследования, основанные на этом принципе, выполнены Беккером, Вентвортом и др. Метод с использованием детектора электронного захвата и газохроматографического анализа разработан Ловелоком [8]. Детектор работает при малых электрических полях и чувствителен к электронам низких энергий. Исследуемые пары веществ смешиваются с очень большим избытком соответствующего газа-носителя, который поступает в прибор при атмосферном давлении. Для этих целей наиболее удобна смесь аргона с 10% метана. Ионизация газа осуществляется под пучком р-лучей, источником которых служит тритий. Быстрые первичные электроны замедляются, и при неупругих столкновениях с молекулами газа-носителя их кинетическая энергия снижается до уровня тепловой энергии. В результате подобных столкновений образуются вторичные электроны, положительные ионы и нейтральные радикалы. Стационарная концентрация последних двух типов частиц остается постоянной, если экспериментальные условия стандартизованы. В частности, на стационарную концентрацию не оказывает влияния присут- [c.299]

Молекула Нг5 полярна (р. = 0,93). Энергия связи Н—5 оцениваемся в 83 ккал/моль, а ее силовая константа к = 4,0. Ионизационный потенциал молекулы НзЗ равен 10,5 в. Сродство к электрону молекулы НгЗ оценивается в 26 ккал/моль, а радикала 8Н — в 53 ккал/моль. [c.321]

И объяснить в рамках теории молекулярных орбиталей. Если не учитывать явно слагаемое, отвечающее за электронное отталкивание, то получается, что для удаления электрона и возвращения его на данную орбиталь необходимо одно и то же количество энергии. Подобные расхождения могут оказаться очень значительными. Для молекулы На энергетическое состояние Н+ + Н- выше состояния Н + Н на 12,8 эВ (1230 кДлРазность энергий между К " + КГ и Н1 + Н2 определяется как /(Р]) — (Р2), где Е электронное сродство Ра (т. е. энергия, которая выделяется при воссоединении атома или радикала Ра и электрона с образованием отрицательно заряженного иона). Как показано в табл. 4.7, электронное сродство насыщенных углеводородов 1 эВ (- 96 кДж/моль) или менее, а разность между /(Р) и (Р) достигает 7 эВ [c.112]

Молекула HjS имеет треугольную структуру [Средняя энергия связи HS равна 87 ккал моль (отрыв первого атома водорода 91, второго — 83 ккал/моль), силовая константа связи k — 4,3. Ионизационный потенциал молекулы НгЗ составляет 10,5 в. Ее сродство к электрону оценивается в 26 ккал/моль, а к протону — в 178 ккал/моль (ср. V 5 доп. 5). Сульф-гидрильные группы (SH) входят в состав некоторых биологически важных органических соединений. Сродство радикала SH к электрону равно 53 ккал/моль, а для его дипольного момента дается значение ц = 1,47. [c.323]

Электронные процессы в катализе должны развиваться через образование заряженных форм реагирующих веществ. Поэтому матричные функции катализаторов в процессах окислительно-восстановительного катализа должны выражаться в способности катализаторов генерировать положительно и отрицательно заряженные ион-радикалы. Поэтому допустимо образование заряженных форм молекул, разные группы которых будут иметь разноименные заряды. Процесс в целом будет осуществляться по ион-радикаль-ному механизму. Энергетическое соответствие будет определяться такими характеристиками веществ, как работа выхода электрона, ширина запрещенной зоны, сродство молекулы или радикала к электрону, сродство молекулы к протону, потенциалы ионизации металлов, молекул и радикалов и т. п. [c.210]

Атом, (радикал, молекула) Потенциал ионизации, эВ Сродство к электрону, э [c.26]

Потенциал ионизации и сродство к электрону некоторых молекул и радикало [c.200]

Анион-радикал образуется в результате присоединения электрона к молекуле. Он достаточно устойчив, если молекула обладает положительным сродством к электрону (ЕА). Такими соединениями являются ароматические углеводороды, кетоны и альдегиды [c.320]

Молекула или радикал Сродство к электрону Метод определения Литература [c.294]

На расстоянии от плоскости Гельмгольца (точка 3 на рис. 8.2) до точки X располагаются неоднородно распределенные катионы и анионы с преобладанием последних. Этот слой раствора, расположенный от фз до точки х, называется диффузионным слоем. За пределами диффузионного слоя ионы электролита распределены равномерно. В водном 0,1М растворе электролита 1 1 (например, К СГ) толщина слоя Гельмгольца составляет 10" см, а диффузионного слоя 10" см. В электрическом поле анода, когда приложенный извне потенциал достигнет определенного значения, называемого напряжением разложения, начинают разряжаться анионы. Механизм их разрядки точно не известен. Электрон, уходящий с аниона на анод должен преодолеть силы связи с остающимся после его удаления радикалом, которые равны энергии сродства радикала к электрону, а также пройти расстояние в пределах области Гельмгольца. Возможно, что электрон с аниона переходит на молекулу растворителя, сольватирующую поверхностные атомы анода. Однако это возможно тогда, когда у молекулы растворителя есть подходящая вакантная - орбиталь [c.291]

Под действием света молекулы хлора активируются и распадаются на свободные радикалы С1-. Атомы хлора обладают большим сродством к электрону и способны отрывать атом водорода от алкана с образованием свободного алкильного радикала. Алкильный радикал, в свою очередь, реагирует с молекулой хлора, отрывает атом хлора и образует хлоралкан. В реакционной среде опять образуется атом хлора [c.96]

Из них следует отметить электронную теорию и радикально ценную теорию Райса. Электронная теория основывается на представлении об электронном притяжении радикалов (следует отличать от электронного сродства молекул). Очевидно, что радикал с большим электронным притяжением будет отнимать атом водорода от радикала с меньшим электронным притяжением. По электронному притяжению радикалы можно расположить в следующий ряд СНз>СН2-СНз>СН(СНз)2>С(СНз)з и т. д. [c.159]

Анион-радикал ацетилена образуется при бомбардировке его молекул электронами в газовой фазе, в глубоком вакууме, причем первое значение электронного сродства оценивается величиной -2,6 эВ. [c.314]

О механизме передачи энергии можно сказать следующее так как энергия сродства к электрону молекулы воды (0,9 эв) и даже радикала ОН ( 2 эв) недостаточна для диссоциации связи О—Н как в молекуле воды, так и в радикале ОН (5 эв), то кажется лмаловероятным участие электронов, находящихся на дне зоны проводимости, без каких-либо дополнительных эффектов. Кроме того, пока еще не обнаружено влияния температуры на выход атомарного водорода, которое можно себе представить по аналогии с температурной зависимостью фотопроводимости при наличии Р-центров. Возможно, что в данном случае имеется какой-либо другой механизм передачи энергии без участия электронов в зоне проводимости, например экситонный. [c.148]

При удалении электрона из нормальной молекулы с закрытой оболочкой остается катион-радикал с одним неспаренньш электроном. Совершенно так же добавление электрона в молекулу с закрытой оболочкой приводит к образованию анион-радикала, в котором один электрон опять-таки будет неспаренным. Энергия, необходимая для проведения первого процесса, представляет собой, разумеется, потенциал ионизации исходной молекулы энергия, которая высвобождается в последнем процессе, представляет собой сродство этой молекулы к электрону. [c.346]

Наблюдающееся в некоторых случаях обращение кинетического эффекта может быть, как нам кажется, объяснено увеличением реакционноспособности радикала под влиянием чужой молекулы вследствие большей или меньшей локализации электрона в этом радикале. В случае такой локализации эффект сопряжения в радикале должен уменьшиться, что неизбежно приведет к значительному повышению его активности. Таким образом, в актах роста активность одного и того же радикала увеличивается при взаимодействии с чунюй молекулой. Нриведенные выше примеры реакций роста наглядно иллюстрируют это ноложение. Во всех этих случаях, следовательно, определяющим является обычная радикальная реакцион-носпособность. В зависимости от природы заместителей в молекуле и радикале, отличающихся различным сродством к электрону, активность радикала при взаимодействии с чужой молекулой может возрастать в большей или меньшей степени. [c.350]

Если для разделение пары электронов, связывающих атом или радикал с другим атомом, требуется приложить значительное количество энергии, коворят, что этот атом обладает высоким электронным, притяжением. Для обозначения этого свойства может быть употреблено такое выражение как электроотрица-тельностъ или сродствоемкость. Так, Караш определяет степень электроотрицательности радикала как сродство радикала к паре валентных электронов . Люкас предпочитает термин электронное притяжение и указывает, что надо различать электронное сродство и электронное притяжение. Вещество, способное легко отнимать электроны от другого вещества и являющееся, таким образом, окисляющим агентом, имеет высокое сродство к электрону. Молекулы, таким образом, могут иметь, сродство к электрону , в то время как радикалы обладают электронным притяжением . [c.18]

Катион-радикал обладает неспаренным электроном и гюложитель-ным зарядом. Такие частицы образуются путем отрыва электрона от молекулы и присоединения протона к свободному радикалу. Катион-радикалы образуются из ароматических молекул, обладающих невысоким сродством к электрону, например [c.143]

Молекула азотной кислоты полярна (р. = 2,16). По данным микроволновой спектроскопии (П1 6 доп. 9) она является плоской и имеет строение, показанное на рис. IX-26. Энергия" связи О—N между гидроксилом и нитрогруппой равна 52 ккал моль. Ион NOJ (в кристаллах NaNOa) представляет собой плоский равносторонний треугольник с asoTONf в центре [ (N0) = 1,22 А]. Силовая константа связи k(NO) = 10,4, а сродство к электрону радикала NO3 оценивается в 90 ккал/моль. [c.428]

Молекула или радикал Потенциал ионнзацни Сродство к электрону [c.148]

Наибольшее число работ посвящено изучению реакций замещения между радикалами (например, атомами галогенов, ал-коксильными или пероксильными радикалами и т. д.) и нейтральными молекулами А—X (см. первую строку в табл. 5.10). В таких реакциях атом А (часто это атом водорода) медленно переносится от А—X к К . В соответствующем этой реакции изо-полярном активированном комплексе нет существенного разделения зарядов. Следовательно, в таких реакциях должны наблюдаться только пренебрежимо малые эффекты растворителей. Однако известны и радикальные реакции, в которых изменение полярности растворителя может играть важную роль. В таких реакциях, скорость которых заметно зависит от характера среды, следует учитывать ту или иную степень разделения зарядов в процессе активации. В свою очередь степень разделения зарядов в активированных комплексах типа [К ---А---Х ] должна зависеть от сродства радикала К к электрону и потенциала ионизации молекулы А—X. [c.259]