Ртуть иодид-ионов

Образование малорастворимого иодида ртути (I). При взаимодействии растворимых иодидов с растворами, содержащими ионы Hgs , образуется желто-зеленый осадок Hg lj, произведение растворимости которого (4,5-10 ) много меньше, чем у хлорида (1,3-10 ). Поэтому иодид-ионы представляют собой более чувствительный реактив по сравнению с хлорид-ионами для обнаружения ионов [c.288]

Большую роль при осаждении или растворении осадка играет pH среды, особенно тогда, когда осаждаемое вещество обладает выраженными кислотно-основными свойствами и вступает в реакции с кислотами или основаниями. Так, например, малорастворимые в чистой воде гидроксиды или карбонаты ряда металлов при понижении pH раствора (т. е. при действии кислот) растворяются. Фактически в таких случаях речь идет не о физическом растворении осадков, а об их химических реакциях с кислотами или основаниями, приводящих к образованию новых продуктов реакции. К аналогичным рез)льтатам приводят и реакции комплексообразования, например, упоминавшаяся выше реакция растворения иодида ртути(П) Н 12 в присутствии избытка иодид-ионов Г. [c.101]

Меркуриметрическое титрование раствором ионов ртути (И) используют главным образом для определения хлорид-ионов. Хорошие результаты при этом получают даже при столь малых концентрациях, какие имеются, например, в питьевой воде. Бромид-, цианид- и роданид-ионы можно определять аналогично, а иодид-ионы следует титровать в присутствии этанола для повышения растворимости образовавшегося иодида ртути (П). Основной недостаток меркуриметрии — высокая токсичность соединений ртути. [c.207]

В этой реакции сочетаются реакции окисления и комплексообразования. В отсутствие комплексообразующих веществ ртуть не растворяется в кислотах, не являющихся окислителями. Однако в присутствии иодид-ионов, связывающих ионы ртути в иодидный комплекс, такая реакция может проходить. [c.383]

Предположим, что концентрации ионов водорода и иодид-ионов поддерживаются во время реакции постоянными и равными 0,01 и 1 М соответственно. Константа равновесия реакции представляет собой сочетание двух констант, а именно константы, характеризующей процесс окисления ртути ионами водорода, и константы устойчивости иодидного комплекса ртути. В соответствии с этим [c.383]

Для определения анионов используют стационарный ртутный капающий электрод. При анодной поляризации электрода образуются ионы ртути, которые осаждаются на электроде в виде нерастворимых соединений с определяемыми анионами. Кривые электрохимического восстановления ртути в осадках фиксируют и измеряют максимальный катодный ток. Известны методы определения хлорид-ионов в нитратах калия и алюминия, вольфраматах и молибдатах кальция и стронция, иодИд-ионов — в карбонатах кальция, стронция и бария и др. [c.499]

Решение. Учитывая, что иодидные комплексы ртути достаточно прочны, можно считать, что при наличии избыточной концентрации иодид-ионов протекает процесс с образованием преимущественно комплексных частиц с максимальным координационным числом (4), т.е. по уравнению [c.44]

Я, катион ртути(П) (5к) -ь иодид-ион (п/к, до растворения первоначально выпавшего осадка) — раствор раствор разделить на две порции и использовать в опытах П2 и П3. [c.196]

Комм. Назовите все вещества, содержащие ртуть, в опыте П Что находится в осадке в П2 — иодид ртути(П) или ртути(1) Сделайте вывод об окислительно-восстановительных свойствах соединений ртути(П) и ртути(1), используя значения ф°. В чем причина дисмутации дииодида диртути в присутствии избытка иодид-ионов [c.205]

Имеются указания на возможность определения небольших количеств ртути (0,01 мкг) по величине ингибиторного эффекта, оказываемого ею на реакцию между Се(1У) и А8(1П), катализируемую иодид-ионами [1247]. [c.121]

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

Более сложный вид кривых наблюдается при титровании ртути (II) иодидом калия по катодному принципу. Исходя из рис. 30, следовало ожидать, что если титрование проводить при потенциалах от +0,5 до +0,3 в, то кривая титрования должна иметь форму а. Однако в действительности на кривой появляется анодный участок с максимумом (рис. 32, кривая /). Причина этого явления кроется в том, что при указанных потенциалах на поверхности платинового электрода (до того, как все ионы ртути (II) оказываются связанными в осадок) выделяется металлическая ртуть, которая затем в присутствии избытка свободных иодид-ионов электрохимически окисляется по реакции [c.89]

Титрование по току окисления ртути основано на образовании малорастворимого соединения между появляющимися в растворе после точки эквивалентности иодид-ионами и ионами ртути, образующимися при анодной поляризации ртутного капельного электрода. Сила тока обусловлена именно процессом окисления ртути, но величина силы тока пропорциональна содержанию иодида, так как Б отсутствии иодида приданном потенциале ( + 0,1 а. Нас. КЭ) ртуть еще не окисляется. Наконец, это же титрование можно выполнять и с вращающимся платиновым электродом при потенциале [c.186]

В заключение надо отметить, что еще в 1955 г. Киз з проверил методом амперометрического титрования с двумя - электродами взаимодействие ртути (I) с цианид-, роданид-,. бромид- и иодид-ионами на бикарбонатных и кислых фонах и показал, что для получения резкого падения силы тока вблизи конечной точки титрования достаточно наложить на электроды напряжение всего 0,001 в. Но электроды он применял в этих случаях не платиновые, а ртутные донные с большой поверхностью. Возможность работать со столь малым напряжением объясняется полной обратимостью системы ртуть (1) ртуть металлическая. Исчезновение ртути (I) из раствора приводит к полной остановке тока. [c.287]

Рис. 42. Зависимость стандартной свободной энергии адсорбции (lg р) от заряда для иодид-ионов, адсорбированных на ртути из растворов К1 (данные Грэма [69] и Парсонса [70]).

Возможно еще более косвенное использование величины скорости реакций, а именно — определение ингибитора по его замедляющему действию на каталитическую реакцию. В качестве примера может служить определение серебра и ртути по величине ингибиторного эффекта, оказываемого ими на реакцию между Се и катализируемую иодид-ионами [c.505]

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

Электрогенерируемую ртуть(1) можно использовать для титрования хлорид-, бромид- или иодид-ионов и их смесей хромат-, оксалат-, молибдат- и вольфрамат-ионы образуют осадки с электрогенерированным свинцом (II). [c.436]

Ломехи, вызываемые присутствием ртути при титровании других металлов, могут быть сравнительно легко исключены, так как ртуть может быть замаскирована почти селективно. Уже давно [48 (5)] была показана возможность замаскировать ртуть иодид-ионами. Уено [57 (65)] использовал этот способ при анализе растворов, содержащих медь и ртуть. Сначала определяют сумму обоих металлов обратным титрованием избытка ЭДТА раствором меди с мурексидом. Затем после добавки иодида калия определяют титрованием раствором меди выделившееся эквивалентное содержанию ртути количество ЭДТА. [c.271]

Другим примером является изменение стандартного потенциала пары Hg /Hg в присутствии иодида. Стандартный потенциал пары Hg /Hg составляет 0,85 В, поэтому растворения металлической ртути в минеральной кислоте с выделением водорода не происходит. В избытке иодид-ионов ртуть образует устойчивый ион Hgir(lgPHgii- = 30,0). [c.110]

Осадительное потенциометрическое титрование. К осадительному титрованию относят титрование, основанное на образовании малорастворимых солей серебра и ртути. Эти методы чаще всего используют для определения хлорид-, бромид- и иодид-ионов. В связи с этим осадительное потенциометрическое титрование представляет большой интерес для количественного определения лекарственных веществ, представляющих собой гидрохлориды (декамин, новокаин, эфедрин и др.), гидробромиды (галантамин, скополамин), гидро-иодиды (пахикарпин). [c.194]

Прибавьте избыток раствора иодида калия до изменения цвета полученного осадка вследствие разложения субиодида ртути на иодид ртути и металлическую ртуть. Иодид ртути переходит при этом в растворимый комплексный тетраиодогидраргират калия образование прочного комплексного иона ртути сдвигает вправо равновесие Hg5 Hg + Hg. [c.181]

Реакция с иодидами. Катионы Hg2 образуют при взаимодействии с иодид-ионами Г зеленый осадок иодида ртути(1) Hg2I2, растворимый в избытке реактива с образованием бесцветного комплексного тетраиодо- [c.358]

Реакция с иодидом калия (фармакопейная). Катионы даю1 с ио-дид-ионами Г в водном растворе красный осадок иодида ртути(П) Н Ь, который при избытке иодид-ионов растворяется с образованием бесцветного тетраиодомеркурат(П)-иона И [4] [c.408]

Другие реакции иодид-ионов. Ио ц1д-ионы вступают в многочисленные реакции с различными реагентами Например, с солями меди(П) они образуют бурый осадок (смесь иодида меди(1) ul и иода Ь), с солями ртути(П) — осадок иодида рт)ти(П) Hgl2 красного цвета, с солями рту-ти(1) — осадок иодида ртути(1) Hg2b зеленого цвета, с солями висму-та(1П) — осадок иодида висмута(П1) BU3 черно-бурого цвета и т. д. [c.455]

Чтобы объяснить, почему происходит присоединение одних простых молекул к другим, швейцарский химик А. Вернер ввел понятие о главной и побочной валентности. Тогда образование, скажем, K2[HgI4l можно представить так, ион ртути за счет своей главной валентности (обозначается сплошной линней), равной двум, присоединяет два иодид-иона, а за счет побочной (обозначается пунктиром) — дополнительно еще два иодид-иона. По Вернеру, это может быть изображено формулой [c.193]

Разработаны методы меркурометрического определения хлорид-иона в присутствии щелочных и щелочноземельных металлов, а также катионов 3-й аналитической группы и меди (И). Не мешают карбонаты, ацетаты, нитраты, фосфаты, хлораты. Мешают оксалаты, хроматы, бихроматы и перманганаты. Меркурометрически можно определить хлорат-ион СЮ , восстанавливая его до хлорид-иона нельзя определять иодид-ион вследствие разложения иодида ртути (I) [c.426]

В меркурометрии титрантом служит раствор нитрата ртути (I). Прямым титрованием определяют хлорид-, бромид- и иодид-ионы (P Hg. ), =17,88, p/Титруют кислые растворы ( hno3 = °>1 °>2 моль/л). Скачок кривой титрования обычно находят с помощью адсорбционных индикаторов (ализаринсуль-фат натрия, бромфеноловый синий, бромкрезольный зеленый и др.). [c.234]

Из данных табл. 13,5 следует, что устойчивость комплексов цинка, кадмия и ртути с хлорид-, иодид-ионами и ЭДТА, а также комплексов галлия и индия с ЭДТА хорошо согласуется с величиной ковалентной характеристики. Несмотря на увеличение радиусов катионов устойчивость комплексов во растает. Это показывает, что степень ковалентности связи имеет большее значение, чем размеры ионов. Однако устойчивость гидроксокомплексов не подчин51ется уже сформулированному правилу. Устойчивость фторидных комплексов галлия и индия также изменяется в обратной последовательности, т. е. определяется в большей степени размерами нонов, чем овалентной характеристикой. [c.255]

Селективность комплексометрических методов обычно невелика и зависит от того, какие именно донорные атомы являются реакционными началами титранта. Так, при титровании иодидом калия селективность достаточно высокая, потому что иодид-ионы образуют комплексы или осадки только с ионами ртути, серебра, свинца, висмута. Аммиак и полиамины также более селективны по сравнению, например, с комплексонами, так как они реагируют только с ионами Со, N1, Си, 2п, Сс1, Нд и Ад. Аммиак в качестве титранта имеет некоторые недостатки, связанные прежде всего с малой прочностью аммиакатов металлов, Применение полиаминов, например тетраэтилен-пентамина имеет преимущество как по селективности взаимодействия, так и по образованию прочных комплексных соединений. [c.270]

Однако если прибавить иодид калия, концентрации ионов ртути, находящихся в равновесии с ионами водорода в приведенной реакции, резко уменьшается из-за связыпаиия их иодид-ионами в прочный комплексный анион Hgl4. В этом случае ртуть переходит в значительном количестве в раствор в виде [c.382]

Иодид-ионы являются анионами иодоводородной кислоты HI Кислота сильная, как и кислоты НС1 и НВг. Бромид-ионь бесцветны. Соли иодоводородной кислоты хорошо растворимь в воде, кроме солей серебра, ртути, свинца и меди (I) Иодоводородная кислота и ее соли окисляются до свободной [c.186]

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии (окислителей — перекиси водорода [1537], бихромата калия [1538], меди(П) [1412], иода [447, 1172]. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом . Титрование можно проводить стандартным раствором K4[Fe( N)e] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид-ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенил-тиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [AgDip2](N03)2 [590]. Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(И). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты — в альдегиды. [c.84]

Амперометрические методы определения основаны главным образом на реакциях образования ионами серебра труднорастворимых осадков с органическими и неорганическими реагентами. В качестве титрантов используются преимущественно органические серусодержащие соединения или иодид-ионы. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, так как металлическая ртуть взаимодействует с ионами серебра, восстанавливая их до металла. Известны два варианта титрования катодный, основанный на восстановлении ионов серебра или органического реагента, и анодный,— при котором фиксируется ток окисления иодид-ионов или серусодержащих реактивов на аноде [357]. [c.86]

Титрование по току окисления избыточных иодид-ионов на платиновом аноде осуществляется при потенциале +1,0 в по отношению к меркур-иодидному электроду [251, 356]. При pH 2— 2,5 определению не мешают 1000-кратные количества Си, Ге, 2п, РЬ, Мп мешающее влияние ионов палладия устраняется переводом его при pH 4—5 в аммиачный или пиридипатпый комплексы [359, 399]. При pH 1—2 в сернокислой среде определяют сумму палладия и серебра [359], а добавлением аммиака до pH 4—5 титруют серебро, так как палладий при этом не осаждается иодидом. Если присутствует ртуть, то ее оттитровывают комплексоном III с танталовым электродом на фоне 0,1—0,5 N серной или азотной кислот при +1,2 й (нас.к.э.) после этого изменяют потенциал электрода до +0,8 в и титруют серебро иодидом [439]. [c.88]

При определении микро- и полумикроколичеств серебра [1047] можно осаждать его в виде Ag.I и титровать избыток иодид-ионов стандартным раствором нитрата ртути(П). В качестве индикаторного электрода применяют амальгаму серебра. При определении от 6,5 мкг до 30 мг серебра средняя ошибка равна +0,27%. В присутствии ЭДТА определению не мешает до 56 мг меди(П). Возможно также титрование в цианидных растворах. В этом случае ошибка определения невелика в присутствии до 32 мг РЬ, Си(П), Ва, Зг, Са, 1п, Со, N1, Сг(1П), Сс1, 1п и до 22 мг Mg. [c.96]

Фенантролиновый комплекс серебра с бромпирогаллоловым красным экстрагируется нитробензолом из нейтральной среды. Максимум светопоглощения тройного комплекса находится при 590 нм, молярный коэффициент погашения равен 3,2-Ю [767]. Для связывания цианид-, роданид- и иодид-ионов в раствор вводят ионы ртути(П), избыток которых маскируют комплексоном III. Определению мешают только тиосульфат-ионы и золото (III). [c.112]

Если же титрование проводить при более положительных потенциалах, чем +1,0 б, при которых уже происходит окисление иодида ртути (II) (рис. 30, кривая 2), то ход амперометрической кривой становится несколько иным сила тока до конечной точки титрования возрастает по мере накопления в растворе иодида ртути (II), причем тем сильнее, Чем более положителен потенциал электрода (рис. 31, кривые 2—4). При этом наряду с изменением хода кривых титрования происходит смещение конечной точки титрования в сторону большего расхода титрующего реактива, что связано с повторным взаимодействием ионов ртути (II), освобождающихся при анодном окислении HgI2, с добавляемыми иодид-ионами. [c.88]

Не следует также титровать при потенциалах более положительных, чем +0,9 в (МИЭ), так как при -1-1,0 в начинается элек-Tpoiihoe окисление иодида, входящего в состав осадка иодида ртути (II) вследствие чего ток повышается непрерывно во время титрования — чем более положителен потенциал электрода, тем больше возрастает ток до конечной точки. После конечной точки ток во всех случаях возрастает с одинаковой скоростью, поскольку он обусловлен окислением иодид-иона, но резкость конечной точки уменьшается с увеличением значения потенциала электрода. Если же титровать при +0,8 в (МИЭ), то кривая титрования имеет, как уже указывалось, идеальную форму б, позволяющую определять указанные выше весьма малые количестйа ртути в титруемом объеме. [c.282]

Рис. 41. Изотермы для иодид-ионов, спедифически адсорбированных на ртути из водных растворов К1 при 25°С. Цифры указывают постоянный заряд на электроде в мкКл см [69].

Рис. 41. Изотермы для <a href="/info/5134">иодид-ионов</a>, спедифически адсорбированных на ртути из <a href="/info/6274">водных растворов</a> К1 при 25°С. <a href="/info/470383">Цифры указывают</a> <a href="/info/400588">постоянный заряд</a> на электроде в мкКл см [69].

Ход определения. В мерную колбу емкостью 25 м,л наливают 20 мл первоначальной или соответственно разбавленной пробы. Прибавляют 1,5 мл фона, перемешивают и оставляют на 3 мин. Затем прибавляют 1,5 мл насыщенного раствора сульфита натрия и 0,5 мл раствора желатина. Объем раствора доводят до метки и перемешивают. Через 5 мин часть раствора переливают в полярографи11еский сосуд. Пропускают через жидкость азот в течение 5 мин и регистрируют полярографическую кривую с применением подходящей чувствительности в пределах от —0,6 до —1,4 в по отношению к потенциалу донной ртути. По калибровочной кривой находят содержание иодид-ионов. [c.160]

Это определение можно выполнить амперометрически, если раствор таллия(1) поместить в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения. Из рис. 13-2 следует, что в результате восстановления таллия (I) получается хорошо выраженная полярограмма с областью предельного тока от —О, до —1,6 В относительно Нас. КЭ. Иодид-ион дает анодную волну вследствие окисления ртути до иодида ртути (II), однако эта волна проявляется при потенциалах, более положительных, чем 0,1 В, и никакого значительного тока не протекает при потенциалах от —0,3 до —1,8 В. Эти полярографические характеристики таллия(I) и иодид-иона качественно изображены на левой части рис. 13-9а кривыми, обозначенными соответственно буквами X и Т. Если потенциал ртутного капающего электрода поддерживать равным 0,8 В относительно Нас. КЭ, то протекает только ток, который обусловлен восстановлением таллия (I). По мере прибавления небольшими порциями титранта иодида калия таллий(I) будет осаждаться в виде нерастворимого иодида таллия, и с каждой добавленной порцией титранта ток будет уменьшаться пропорционально количеству таллия(I), удаляемого из раствора. Когда таллий(I) полностью оттитрован, ток падает практически до нуля и остается неизменным по мере введения избытка титранта. [c.463]