Полярографический метод добавок

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

Уравнение (6) для твердого микроэлектрода, а также уравнение (8) для капельного ртутного электрода не позволяют рассчитать константу диффузионного тока с необходимой в количественном анализе точностью. Это объясняется тем, что коэффициент диффузии зависит от многих факторов, трудно поддающихся количественному определению. В связи с этим при проведении полярографического анализа на основе уравнения (5) пользуются методом калибровочного графика или методом добавки стандарта. В первом случае для определенного фона получают линейную зависимость 1 -— С и затем по графику и измеренной величине находят неизвестную концентрацию. Преимуществом метода является детальная проверка для данных условий зависимости / — С и установление предела отклонения от нее экспериментальных данных. Существенный недостаток метода состоит в изменчивости калибровочного графика в случае изменения характеристики капилляра и отсюда искажение результатов анализа при несвоевременном обнаружении этих изменений. [c.47]

Содержание малеинового ангидрида определяют методом добавки стандарта. Объем добавляемого в ячейку стандарта должен обеспечить увеличение высоты полярографической волны в 1,5—2 раза при неизменном положении шунта. После добавки стандарта раствор продувают азотом в течение 2—3 мин. и вновь снимают волну малеинового ангидрида. Расчет производят по формуле [c.155]

Дмитриева и Безуглый [51] применили полярографический метод для определения малых количеств динитрила азодиизомасляной кислоты в полимерах. Эта методика состоит в растворении навески полимера в бензоле, осаждении полимера путем добавки метанола с последующим полярографированием фильтрата. [c.145]

С помощью полярографического метода можно проводить анализ сырья и полупродуктов синтеза полимерных материалов, определять остаточные мономеры в полимерных материалах, а также различные добавки и примеси (пластификаторы, катализаторы, инициаторы полимеризации, ингибиторы, стабилизаторы и др.). С этой целью переводят низкомолекулярные вещества в раствор для полярографических исследований, растворяя образец полимера с последующим осаждением высокомолекулярного продукта или экстрагируя низкомолекулярные соединения подходящими растворителями, не восстанавливающимися в пределах используемого интервала потенциалов. [c.306]

Полярографические максимумы могут быть использованы в аналитических исследованиях. Так, по высоте максимумов 2-го рода можно определять содержание органических веществ в воде и контролировать степень чистоты растворов. Для этого проводят измерения в растворах с определенными добавками некоторого эталонного вещества (например, катионов тетрабутиламмония) и устанавливают зависимость между высотой максимума 2-го рода и концентрацией эталонного вещества в растворе. Сравнивая высоту максимума в эталонном и в исследуемом растворах, можно оценить относительную концентрацию органических примесей. Этот метод называется адсорбционным полярографическим анализом. [c.196]

Методы полярографии экспрессны, часто имеют высокую чувствительность и в то же время позволяют определять различные ионы при одновременном присутствии. В аналитической химии брома их применяют для определения бромид-, бромит- и бромат-ионов, но в принципе представляется осуществимым определение гипобромит-ионов, которые в щелочных растворах дают на РКЭ волну с полярографическим максимумом примерно при —0,1 в, подавляемом добавками 0,01 % желатина в исследуемый раствор. Предельный ток нужно измерять при —1,2 й и строго постоянной концентрации желатина [236]. Бромиты мешают анализу. [c.131]

Для единичных полярографических определений часто используют метод стандартной добавки. В последнем пробу анализируемого раствора объема Ух (мл) и неизвестной концентрации Сх полярографируют и определяют Нх. Затем к раствору добавляют определенный объем Уз раствора известной концентрации Ся определяемого компонента общий объем равен У = У - - У . Раствор вновь полярографируют й определяют высоту Я волны. Для высоты первой волны в соответствии с (XI. 25) можно написать [c.325]

Уравнение (XI. 28) позволяет вычислить Сх при известных объемах У и У и опытных значениях Л и Я двух полярографических вОлн до и после прибавления стандартной добавки. Наряду с указанными в более редких случаях полярографических определений используют и некоторые другие методы, которые здесь мы не рассматриваем. [c.325]

В охлажденный стаканчик вливают 7—10 мл полярографического фона. Стаканчик слегка подогревают до полного растворения осадка. После охлаждения раствор помещают в электролизер, продувают током азота (очищенного от кислорода) и полярографируют на квадратно-волновом полярографе или вектор-полярографе в пределах от —1,1 до —0,56 в с анодной разверткой напряжения. Пик теллура наблюдается при потенциале около —0,86 в. Высота пика устанавливается графически. Концентрацию теллура определяют по методу добавок. Добавку вводят в азотнокислый раствор параллельной навески металла. [c.192]

Чтобы устранить полярографические максимумы и получить нормальные полярограммы, в исследуемые растворы вводят добавки различных поверхностно-активных веществ. Наиболее эффективны поверхностно-активные вещества молекулярного типа, например желатина,а также различные красители. Механизм действия таких веществ можно объяснить при помощи электрокапиллярных кривых (рис. 58). В присутствии поверхностноактивных веществ молекулярного типа межфазное натяжение остается практически постоянным в широкой области потенциалов. В этом случае Да оказывается близкой к нулю и не может обеспечить энергичного тангенциального движения поверхностных слоев ртути. Способность к подавлению полярографических максимумов находится для данного поверхностно-активного вещества в прямой зависимости от его концентрации в растворе. Эти результаты позволили создать чувствительный метод количественного определения поверхностно-активных веществ и, следовательно, расширили область применения полярографии. Изучение полярографических максимумов приобрело, таким образом, еще больший интерес. [c.340]

Наиболее удобно в полярографии использовать метод калибровочных кривых, которые могут быть построены на основе измерения высот полярографических волн для растворов заранее известных концентраций. Если в растворе присутствуют посторонние ионы, имеющие потенциалы выделения, близкие или равные потенциалам определяемых ионов, то их влияние устраняют, переводя их в достаточно прочные комплексные соединения (маскируют), Растворенный в воде кислород также мешает полярогра-фировать и может быть удален из нейтральных или кислых растворов пропусканием тока газа (водорода или азота) и из щелочных или аммиачных растворов добавлением сульфита натрия. Удаление кислорода необходимо потому, что, восстанавливаясь на капельном ртутном электроде, он порождает особые волны даже в том случае, когда его не определяют. При получении полярографических кривых часто наблюдается образование максимумов, соответствующих силе тока, превышающей по величине диффузионный ток. Образование максимумов предупреждает добавка поверхностно-активных веществ, например желатины, агар-агара. [c.614]

Кута и Квакенбуш [260] исследовали 23 пероксида различных классов — гидропероксидов пероксикислот, пероксиэфиров и кетопероксидов. В бензол-метанольном (1 1) растворе Li l с добавкой 0,062% метилового красного и 0,01% этилцеллюлозы был установлен линейный ход зависимости между величиной предельного тока и концентрацией соответствующего пероксида, на основании чего показана возможность количественного определения пероксидов с помощью полярографического метода. Эти авторы сделали также попытку сопоставить потенциалы полуволны исследованных пероксидов с их строением и на этом основании разделили все пероксиды в зависимости от их структуры на группы пероксиды и их димеры пероксиды, для которых не соблюдается соответствие между структурой и полярографическим поведением гидропероксиды и пероксиэфиры аскаридол невосстанавливающиеся пероксиды типа (СНз) з-С-О-О-С- (СНз) 3. [c.163]

Общая формула комплексного иона может быть безупречно установлена в случае обратимой электродной реакции, если комплекс в достаточно широкой области концентраций комплек-сообразующего компонента обладает постоянным, стехиометри-чески однозначно определяемым составом. Если в исследуемом концентрационном интервале присутствуют одновременно несколько комплексов, то можно — при условии обратимости электродных реакций — определить суммарные формулы одноядерных комплексов методами, описанными в этой главе. По сравнению с константами, получаемыми потенциометрическими методами, константы устойчивости, определяемые полярографически, несколько менее надежны. Полярографические волны в большинстве случаев имеют не идеальную форму, а в большей пли меньшей степени искажены, что делает определение потенциалов полуволны ненадежным (непостоянство тока насыщения, слишком малая крутизна подъема волны). Определяемые таким образом константы комплексообразования справедливы только для того растворителя, в котором проводились измерения. Исследуемые растворы всегда содержат значительные ко--личества индифферентных электролитов, что сильно сказывается на величинах коэффициентов активности реагирующих веществ. В этом состоит принципиальный недостаток полярографического метода по сравнению с другими методами, при которых не требуется добавки электролитов. Однако, с другой стороны, полярографический метод, как уже указывалось во введении, обладает определенными преимуществами, которые в отдельных случаях могут иметь решающее значение для его применения. [c.250]

Полярографический метод определения аценафтилена был разработан автором настоящей статьи [24]. На фоне N (СНз)4.1 в 50%-ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Еи — 1,72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Варшховский, Эльвинг и Мандель [25] для определения бутадиена в газовых смесях рекомендуют пропускать определенное количество исследуемого газа через известное количество ангидрида малеиновой кислоты. При этом за счет реакции между указанными компонентами образуется тетрагидро-фталангидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида может быть определено полярографически. Аналогично рекомендуется проводить определение стирола и винилацетата в реакционных смесях при их полимеризации. Для определения винилхлорида, так же как и 1,2-дихлор-1,1,2-трихлорэтилена и ацетилена, проводят вначале бромирование их в ледяной уксусной кислоте, а затем после удаления избытка брома полярографируют в 80%-ной уксусной кислоте с добавкой ацетата натрия [26]. Аналогичную методику еще раньше рекомендовал А. В. Рябов [15] для определения этилена, изобутилена, хлористого винила и т. п. [c.140]

В бензольно-метанольном растворе хлорида лития с добавкой 0,062% метилового красного и 0,01% этилцеллюлозы был установлен линейный ход зависимости между величиной предельного тока и концентрацией соответствующей перекиси. На этой основе показана возможность количественного определения перекисей с помощью полярографического метода. Кута и Квакенбуш сделали также попытку сопоставить потенциалы полуволн исследованных перекисей с их строением. Они разделили все перекиси в зависимости от их структуры и полярографического поведения на 6 групп (табл. J8). [c.137]

Укажем только, что, кроме теоретического значения, эти исследования необходимы для выбора наиболее устойчивых к радиационному воздействию сцинтилляционных систем. При этом, как следует из имеющихся работ в этой области [55, 56 и др.], при ионизирующем облучении пластмассовых сцинтилляторов возможно разрушение и полимерной основы сцинтилляторов и люминесцентных добавок. В одном из наших сообщений совместно с Нагорной [57] было показано, что при уоблу-чении полистирольных сцинтилляторов дозой 4-10 рад происходит снижение их сцинтилляционной эффективности примерно на 50%. В известной нам литературе до наших работ не было однозначного ответа на вопрос, чем обусловлено такое ухудшение сцинтилляционных характеристик. Применявшиеся в основном оптические методы исследования позволяли проследить суммарный эффект, контролировать же раздельно изменения, происходящие в полимере и в люминесцентных добавках при различных воздействиях, практически не удавалось. Применяемые при изготовлении пластмассовых сцинтилляторов люминофоры (производные оксазола-1,3, оксадиазола-1,3,4, пиразолина-Д и стильбена) образуют при восстановлении на ртутном капельном электроде полярографи ческие волны. Поэтому мы использовали для изучения поведения люминесцентных добавок в пластмассовых сцинтилляторах полярографический метод [58]. Применение этого метода позволило непосредственно контролировать изменение концентрации люминофоров независимо от основы сцинтилляторов и, таким образом, дало воз- [c.189]

Полярографический анализ выпо. гнялся на полярографе ОН-102 с ртутным капающим m =1,11 мг с и насыщенным каломельным электродами в термостатированной при 25 + 0,1 ячейке [5]. Все потенциалы полуволн приводятся относительно насыщенного каломельного электрода (нас. калом, эл.), очистка поля-рографируемого раствора от кислорода проводилась продувкой через него аргона. Методика определения (I) в продуктах гидролиза состояла в следующем. Навеска анализируемого продукта (0,02—0,2 г) растворялась в мерной колбе объемом 25 мл, куда добавлялся электролит фона (раствор НС1 или H2SO ). Объем раствора доводился до метки и раствор полярографировался. Расчет концентрации (I) проводился по методу калибровочного графика или по методу добавки стандарта [6]. [c.20]

Анализ проб. В мерную колбу на 50 мл помещают 25 мл буферного раствора pH 7,0, 0,1 мл 1 м. раствора КС1 и такой объем испытуемого раствора, чтобы в полярографируемом растворе концентрация циануровой кислоты не превышала 5- 10 моль л при определении по калибровочному графику и 2,5-10 моль л при определении по добавке стандарта. Объем доводят до метки водой. Помещают в полярографическую ячейку, продувают азотом 5—10 лшн и в интервале напряжений от 0,00 до -f0,30 снимают полярограмму (/ii). котирую используют для определения концентрации циануровой кислоты по калибровочному графику. При выполнении анализа методом добавки стандарта в полярографическувд ячейку вносят стандартный раствор в таком количестве, чтобы полярографическая волна увеличилась в 1,5—2 раза, и снимают полярограмму (йг). Концентрацию циануровой кислоты рассчитывают по предыдущей формуле. [c.136]

Для определения микроколичеств ядохимикатов ДДТ и у-ГХЦГ, часто употребляемых в смеси, описано несколько методов [1, 2]. При использовании полярографического метода для анализа указанных смесей возникают определенные затруднения или чувствительность метода на одних фоновых растворах недостаточна для одного из компонентов, или потенциалы полуволны у ядохимикатов на других фоновых растворах близки по величине. Например, наши измерения показали, что четкие полярограммы при достаточной чувствительности для обоих ядохимикатов получаются на фоновом растворе 0,01 N бромистого тетраметиламмония в 80%-ном этаноле после добавки к нему 5% бензола по объему. Однако потенциал полуволны на указанном фоне для у-ГХЦГ составляет — 1,35 в, а для ДДТ — 1,16 в (нас. к. э.). В результате смесь ДДТ и 7-ГХЦГ при полярографировании дает суммарную волну. [c.58]

Метод заключается в экстракции цинка из раствора присадки в гексане шестинормальным водным раствором соляной кислоты, обработке определенного объема экстракта избытком аммиака и полярографическом определении концентрации цинка в полученном аммичном растворе с добавкой 0,002% желатины. [c.549]

При определении Sb методом инверсионной вольтамперометрии наиболее часто используют солянокислые фоны с концентрацией НС1 от 0,01М [133, 293] до 4M [243—245]. Для удержания Sb и других элементов в растворе при использовании полярографических фонов с малой концентрацией НС1 используют добавки различных маскирующих реагентов, в том числе винной [67, 223, 290] и лимонной [290, 526] кислот. При определении Sb в кремнии в качестве фонового электролита рекомендована 0,2М HF [271]. Иногда используют смеси H2SO4 с НС1 [526], а при определении [c.65]

Работа посвящена изз епию возможности повышения чувствительности полярографического и химико-спектрального методов определения примесей в сурьме. Для отделения сурьмы от микропримесей применяли экстракцию бутилацетатом. Повышение чувствительности свелось к анализу микропримесей из навесок 2—10 г, что способствовало снижению поправки холостого опыта на применяемые реактивы. Чувствительность химикоспектрального метода повышалась также добавкой к угольному порошку, на котором концентрировались микропримеси, 4% хлористого натрия. [c.195]

Полярографический анализ заме щ е и и ы х а н т р а х и н о н п о л и-карбоновых кислот. В связи с плохой растворимостью замещенных антрахинонкарбоновых кислот полярографический анализ проводился в растворе диметилсульфо-ксида на фоне 0,1 N хлорида лития, также растворенного в диметилсульфоксиде, с добавкой 0.004 М гидрата окиси лития [10]. В этих условиях полярограмма чистого антрахинона имеет две волны с = —0.38 в и у2 —0.64 в, Агсализ методом стандартных растворов проводился по первой волне анграхииоиа. [c.130]

Кобальт, который восстанавливается прн том же потенциале, что и цинк, удаляют добавлением раствора едкого натра и юшячением. Затем раствор фильтруют, нейтрализуют и определение продолжают по п. 1. В аммиачной среде железо, сурьма, олово и висмут осаждаются и определению не мешают. В присутствии больших концентраций этих элементов цинк определяют методом стандартной добавки. Для этого берут два одинаковых объема пробы. К одному раствору добавляют стандартный раствор с определенной концентрацией цинка. Оба раствора обрабатывают параллельно одинаковым способом, приведенным в описании хода анализа (окончательные объемы растворов, подготовленных для полярографии, должны быть одинаковыми). Расчет концентрации проводят по нижеуказанной расчетной формуле. Определению мешают цианиды, связывающие цинк в полярографически неактивный ко.мплекс. [c.397]

В полярографической литературе приводятся противоречивые рекомендации по оптимальному применению метода добавок. Хон [91] пренебрегал объемной погрешностью — погрешностью, обусловленной неточностью измерения объемов, и считал, что абсолютные погрешности определения силы тока, протекающего через полярографируемый раствор / ь и разности между значениями силы тока с добавкой /а и Л равны между собой. При таком предположении минимальная относительная погрешность определения концентрации получается при /г = 21 Мейтес [48] пренебрег объемной погрешностью и логрешностью приготовления стандартного раствора. Принимая, что относительная погрешность измерения не зависит от силы тока и предполагая арифметическое сложение погрешностей, он вывел для относительной погрешности определения раствора следующее выражение [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология