Гидроксиламин полярографическое

Уран(VI) определяют полярографическим методом в 2 М растворе солянокислого гидроксиламина (плутоний находится в форме Ри(1П) с ошибкой менее 2 отн. % при весовом соотношении Ри и 3 10 [679]. [c.413]

Для полярографического определения урана в растворах, содержащих плутоний, предложен метод [740], основанный на окислении обоих элементов до шестивалентного состояния с последующим восстановлением плутония до трехвалентного посредством солянокислого гидроксиламина- (уран (VI) не восстанавливается). Уран определяют по катодной волне восстановления [c.178]

При полярографическом исследовании гидроксиламинов 4 и 6 в области pH 3—4,5 при концентрации 10 М и потенциалах, близких к разряду фона, обнаружены нечеткие волны, высота которых во много раз ниже волн радикального фрагмента [19]. [c.45]

Разработан полярографический метод определения циркония в магниевых сплавах с помощью ПАР [54]. Определению не мешают ионы А1, Сс1, М , Мп, РЬ и Т1. Мешают ионы Ре(П1), НГ, ТЬ Ре(1П) восстанавливают гидроксиламином. [c.191]

Амперометрическим титрованием титанового комплекса гидроксилами-ном было найдено, что при их взаимодействии на одну молекулу комплекса приходится приблизительно одна молекула гидроксиламина это позволяет заключить, что радикал NHa реагирует с щавелевой кислотой, находящейся в растворе в избытке, быстрее, чем с ионом трехвалентного титана. Найденная из полярографических данных величина константы скорости в 0,2 М растворе щавелевой кислоты = 42 моль -л-сек при 25° находится в очень хорошем согласии со значением, полученным прямым измерением в гомогенной среде. [c.362]

Величина каталитических токов во много раз больше диффузионных, и поэтому они представляют большой интерес для повышения чувствительности полярографического определения некоторых поливалентных катионов, ряда анионов и молекул. Обнаружены каталитические токи перекиси водорода в присутствии Ре, Мо, У, V, Оз, 2г, Та, Оа перхлорат-иона в присутствии Мо, гидроксиламина в присутствии Т1 нитрат-иона в присутствии и, Мо, Ш и др. [c.195]

Несмотря на то что полярографическое определение формальдегида используется в аналитической работе не так широко, как ацидиметрия, иодо-метрия с сульфитом или анализ с помощью солянокислого гидроксиламина, этот метод нашел целый ряд применений. [c.378]

Асл [81, 80, 79] полярографически исследовал потенциалы восстановления различных нитрофенолов, нитрокрезолов и нитрорезорцинов. Он показал, что при наличии внутримолекулярной Н-связи восстановление всегда происходит в меньшей степени. В самом деле, в кислой среде восстановление тормозится на стадии гидроксиламинов, когда внутримолекулярная [c.162]

Теллур восстанавливают до элементарного посредством гидроксиламина и тиосульфата в солянокислом растворе металла и соосаждают с серой. Осадок растворяют в серной кислоте с бромом. Анализ заканчивают квадратно-полярографическим или вектор-полярографическим определением теллура в растворе хлористого калия при pH 2,8. Чувствительность метода 2-10-5% ри навеске 0,5 г. Продолжительность определения два дня коэффициент вариации менее 20%. [c.191]

Амины и аминокислоты. В обычном виде эти соединения полярографически неактивны. При их взаимодействии с формальдегидом образуются активные метилольные производные, дающие при избытке формальдегида четкую полярографическую волну в буферном фоне с pH = 5—8. Таким же путем можно определять аммиак (pH = 5,0), органические оксимы и гидроксиламин (в 1 н. растворе серной кислоты). [c.52]

Интересный способ определения содержания кобальта в солях никеля состоит в предварительном окислении o + до Со " перборатом натрия в аммиачном буферном растворе [16]. После разрушения избытка окислителя сульфатом гидроксиламина раствор полярографируют в пределах от —0,2 до —0,8 в. Потенциал полуволны Со + равен —0,4 в. Определению не мешают мышьяк, кадмий, сурьма, олово, цинк и, если находятся в умеренных количествах, висмут, медь, железо, марганец, молибден. Свинец н хром, присутствующие в больших количествах, удаляют путем осаждения хлоридом бария или сульфатом натрия. При содержании кобальта около 0,1% ошибка определения не превышает 2,6%. В 0,01 М растворе триэтаноламина и 0,1 М растворе КОН было определено содержание свинца и железа в пергидроле и меди, свинца и железа в плавиковой кислоте и фториде аммония в количестве 1.10 —5.10 % [17]. В растворе фторидов проводилось также определение олова, основанное на получении его комплексных ионов [18]. Разработан метод определения растворимой окиси кремния в уранилнитрате, основанный на полярографическом восстановлении кремнемолибденового комплекса [19]. Можно определить 2 мкг ЗЮг с точностью до 10%. Мешают ванадий и железо. [c.83]

Доманский и Бергер [15] применили полярографический метод наряду с другими методами для определения концентрации формальдегида в процессе его конденсации с фенолом. Авторы выяснили, что в этих условиях наиболее приемлемы два метода объемный с применением солянокислого гидроксиламина и полярографический. [c.167]

Для выявления альдегидных групп можно применять реактив Жерара [6—8], семикарбазиды [9, 10], гидроксиламин [И], первичные амины [12, 13]. При добавлении этих веществ к альдегидам образуются полярографически активные азометиновые группы —НС = Ы—, восстановление которых, как правило, протекает при более положительных потенциалах, чем восстановление соответствующих карбонильных соединений [14, 15], что связано с более низкой электроотрицательностью атома азота по сравнению с кислородом. [c.298]

Гидроксиламин восстанавливается обратимо в двухэлектронном процессе в растворе с pH 6—7 [1430]. 0,05—1,0 ммоль гидроксиламина могут быть определены с обычной точностью, характерной для полярографического метода. [c.112]

Корыта и сотрудники [1, 2] нашли, что в щавелевокислой среде в присутствии ионов хлората и гидроксиламина (окислителей) возникает кинетический (каталитический) ток, связанный с регенерацией деполяризатора в приэлектродном пространстве. Это явление было использовано [1] для косвенного полярографического определения хлоратов. [c.132]

Нитропарафины были полярографически исследованы вначале в небуферных растворах . Петру изучал их поведение в буферных растворах и нашел, что нитрометан, нитроэтан, нитропропан и нитробутан дают в кислых растворах одну волну, обусловленную четырехэлектронным процессом следовательно, восстановление нитрогруппы идет до гидроксиламина. При более высоких значениях pH (4—10) получается вторая волна, соответствующая двухэлектронному восстановлению гидроксиламина до амина. Весь процесс может быть представлен следующими реакциями [c.472]

СИНТЕЗ И ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ. -КАРБОКСИ-ПРОИЗВОДНЫХ N (м-НИТРОФЕНИЛ) ГИДРОКСИЛАМИНА. [c.67]

Однако, близость полярографического поведения изучаемых соединений и производных нитробензола, не диссоциирующих по кислотному типу (3), свидетельствует о высокой скорости рекомбинации анионов в приэлектродном слое при рН>рКа и отсутствии существенного влияния диссоциации на восстановление нитрогруппы до гидроксиламина аналогично поведению нитробензойных кислот (3). Совпадение полярографических характеристик соединений (IV) и (V) (последнее не обладает кислотной функцией) также подтверждает отсутствие влияния диссоциации на восстановление нитрогруппы (для случая слабых кислот). Для соединений (III—V), обладающих более высокой адсорбируемо-стью на ртутном капельном электроде (благодаря наличию тиольной и хлорфенильной групп), вторая волна в кислых средах возникает в менее отрицательной области потенциалов (таблица 1) кроме того, раздвоение четырехэлектронной волны наблюдается лишь в достаточно щелочных средах (при рН>10). Все это соответствует высокой скорости поверхностной протонизации промежуточных продуктов восстановления фенилгидроксиламина в кислых и анион-радикала в щелочных средах (3). [c.68]

Карбонильное число определяют по методике Кнотнеруса, основанной на оксимировании анализируемого продукта гидрохлоридом гидроксиламина с последующим потенциометрическим титрованием выделившейся соляной кислоты раствором щелочи [258]. В некоторых случаях возможно определение карбонильных групп спектрофотометрически, амперометрйческим титрованием, полярографическим методом и с помощью ЯМР [257]. [c.145]

Отсутствие в анализируемых пробах других карбонильных соединений (в том числе и ацетопа) доказыва.пось совнадеппем результатов анализа карбонильных соединений по гидроксиламину с результатами полярографического анализа па альдегиды. [c.229]

Гелестам [594] показал влияние Вг07, JO 7, СгОр и Оз на полярографическое определение урана на фоне солянокислого гидроксиламина. Было выяснено, что ВгО , ЛО и rO не влия- [c.177]

Хайт [8] применил солянокислый гидроксиламин в сочетании с тартратом натрия в качестве фона при полярографическом определении урана и нашел, что Мо и V не мешают при содержании эквивалентного объема 10%-ного тартрата натрия. Оказывают влияние Си и РЬ. Волна Си + сливается с волной урана при pH 2,7, а волна свинца — при pH 5. Для подавления максимума применялась желатина в концентрации 1,5-10""%. Однако в рудах автор определял уран без отделения Си и РЬ, применяя электролит, состоящий из 1 N ЫНзОН-НС и 59о-ного тартрата натрия (или цитрата аммония) с pH 4—5,5. Моррисон и Хайт [8] определяли следы урана на этом фоне после отделения его от Си, Ре, N1 и Сг эфирной экстракцией. [c.185]

Для других полупродуктов синтеза капролактама Турьян с сотрудниками разработали косвенные полярографические методики, в частности, для определения гидроксиламина, цикло-гексаноноксима и нитроциклогексана. Методики основаны на реакции определяемых веществ с формальдегидом, в результате которой образуются полярографически активные вещества. Изучалось также электровосстановление 6,6-нитрогидроксиими-ногексановой кислоты — промежуточного продукта реакции окисления циклогексанола азотной кислотой до адипиновой кислоты, применяющейся для получения АГ-соли в производстве синтетического волокна [236]. [c.151]

Гелестам [594] показал влияние ВгОз , JOГ, СгО и "Оз на полярографическое определение урана на фоне солянокислого гидроксиламина. Было выяснено, что ВгО , ЛО и СгО не влияют, а УОз мешает определению. Си, 5Ь, Аз, В1, РЬ, Мо и 5п должны быть удалены, например, осаждением посредством Но5, а можно осадить сульфатом хинина. Растворы, содержащие уран и вышеуказанные элементы, могут быть проанализированы полярографически, если отделить примеси, как уже указывалось, и если содержание УОз и 01 в них мало. [c.177]

Радикал ингибирует виниловую полимеризацию, присоединяет алкильные радикалы, восстанавливается водородом на платине до соответствующего гидроксиламина, окисляется полярографически в ацетонитриле при + 0>55 в и восстанавливается при — 1,63е. Оба полярографических процесса являются одноэлектронными. В электронном спектре обнаруживаются три полосы поглощения при Хтях 225, 238 и 465 ммк с соответствующими значениями lg е 3,30 3,33 и 0,95. [c.129]

НИЯ равновесия. Кольтгофф и Лингейн [154] и Делахэй [72] в своих, недавно вышедших книгах рассмотрели теорию этих процессов. Двумя методами, наиболее приспособленными для кинетических исследований, являются 1) вольтамперометрия при постоянном токе и 2) полярография. В первом методе в качестве рабочего электрода используется платиновый электрод и можно изучать процессы, происходящ ие с такими потенциалами, при которых ртуть (используемая в полярографии) окисляется. Обш ий наиболее суш,ественный недостаток этих методов заключается в том, что количественно мон но изучать только процессы первого порядка, поскольку решение получаюш,ихся математических уравнений для реакций более высоких порядков оказывается слишком сложным. Поэтому обычно используют очень большой избыток одного из реагентов для создания условий процесса псевдопервого порядка, как в полярографических исследованиях окисления Т1(1П) большим избытком гидроксиламина [41]. Более обш им возражением против электрометрических методов выдвигается то, что они требуют для успешного использования весьма специальных условий реакции (например, добавления подходяш,его электролита в сравнительно больших концентрациях), которые, как указывает Делахэй [72], редко выполняются на практике. [c.93]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

Другим примером последующей реакции является изученное Блажеком и Корытой восстановление ионов Т1 в присутствии гидроксил амина. Возникающие при этом ионы восстанавливают гидроксиламин-ион NHзOH , причем ионы вновь окисляются до так что возникает полярографический предельный ток, который зависит от скорости этой последующей реакции окисления. Протекают реакции [c.548]

Как видно из поляризационных кривых, приведенных на рис. 12, потенциал никелевого электрода не достигает значений, необходимых для образования триптофана. В результате электролиза на гладком и губчатом никелевых катодах при плотности тока 2 а/дм и количестве пропущенного электричества 1,2 а-ч на 1 г индолилнитроакрилата полярографически обнаружено небольшое количество оксима метилового эфира индолилпировиноградной кислоты, а также возможные продукты его разложения, в частности, хлоргидрат гидроксиламина по реакции (4), выход которого в расчете на исходное нитросоединение составил 42%. По-видимому, продуктом восстановления на никелевом катоде в кислой среде,, как и на свинцовом при низких потенциалах [16], является неустойчивый оксим метилового эфира индолилпировиноградной кислоты. [c.254]

Блажек и Корыта [25, 26] исследовали постояннотоковую полярографическую каталитическую волну восстановления оксалатного комплекса титана (IV) в присутствии гидроксиламина. Гидроксиламин окисляет титан(III), возникающий в результате восстановления на электроде, обратно в титан (IV) [c.39]

I ( Изучено полярографическое поведение нитробензола и его производных К01СвН)Х, замещенных в п-(Х = СНз J Вг СООН СНО) и ж-положении (X = КНг ОН СООН СНО) в водных и смешанных водно-спиртовых (10 20 40% С.НаОН) буферных растворах Бриттона — Робинсона в интервале pH от 2 до 12, Возникновение четырехэлектронной волны восстановления нитробензола и его производных, а также появление последующей двух-электрошюй волны восстановления гидроксиламина до амина в кислых растворах объяснено тем, что в этих условиях переносу электрона предшествует протонизация нитробензола и гидроксиламина. В результате переноса первого электрона возникает радикал, который восстанавливается легче нитробензола. Восстановление не задерживается на образовании нитрозопроизводного и протекает сразу до производного гидроксиламина. При более высоких pH электрон принимает непротонированная молекула нитробензола, а возникающий радикал — анион восстанавливается дальше только при более отрицательных потенциалах, вследствие чего в этих условиях образуются раздельные одно- и трехэлектронная волны. I Таблица 1. Иллюстраций 8. Библ. 25 назв. [c.191]

N—N в промежуточном продукте — гидразобензоле и связи N—0 в гидроксиламине. Это приводит к сильному завышению числа электронов (4 вместо 2) при милликулонометрических измерениях, а в некоторых случаях и на соответствующих полярографических волнах, например при восстановлении азокрасителей эриохромо-вого фиолетового В [35] или амаранта [36]. [c.219]

Гидроксамовые кислоты, производные уксусной и пропионовой кислот, дают по две волны восстановления в водно-спиртовых средах на фоне тетразамещенных аммониевых солей и оснований первая — четкая волна с —2,10 В (нас.к.э.) пригодна для анализа [107]. Образующиеся при реакции гидроксиламина со сложными эфирами производные гидроксамовых кислот использовали для косвенного полярографического определения сложных эфиров на фоне смеси иодида и гидроокиси тетрабутиламмония в 50%-ном спирте Еу., волн производных этилацетата и изопропил-ацетата равны —1,76 и —1,80 В (нас.к.э.) соответственно [108]. [c.273]

При анализе высокозамещенных поливинилформалей определение проводят в присутствии муравьиной кислоты, так как 20%-ный раствор Н2504 не гидролизует их. Но муравьиная кислота мешает определению формальдегида с помощью гидроксиламина, поэтому его определяют реактивом Несслера или полярографически на комбинированном фо- [c.182]

Каталитические полярографические токи обнаружены также в системах с ниобием [147], цирконием [148], Ре(П1), некоторыми комплексами железа(1П) [29, 30, 39, 69, 79] в присутствии Н2О2, комплексами железа(И), такими, как пирокатехиновые, пирогаллоловые, комплексы с аскорбиновой и щавелевой кислотами [157], Т1(1У) [14, 36] и Ки(1И) [170] в присутствии гидроксиламина, вольфрамат-ионами в хлорной кислоте [97] и ЗОз, Вгз и 1г в присутствии концентрированной серной кислоты [169]. [c.74]

Апуриновые кислоты проявляют восстанавливающие свойства, характерные для негликозидных углеводов, а также реагируют с такими типичными реагентами, как гидроксиламин, 2,4-динитро-фенилгидразин, меркаптаны и реактив Шиффа [395]. Полярографический анализ показал присутствие некоторого количества свободных альдегидных групп [396], как можно было ожидать на основании общих свойств 2-дезоксирибозы. Восстановление боргидридом натрия превращает остатки дезоксирибозофосфата в эфиры [c.428]

Менее подробно исследованы родственные оксимам гидроксамовые кислоты. Ацет- и нронионгидроксамовые кислоты восстанавливаются из водно-спиртовых буферных растворов, содержащих соли тетраалкиламмония, образуя две необратимые волны при отрицательных потенциалах [99] их от pH не зависят. Из обычных буферных растворов эти соединения не восстанавливаются. Электродная реакция, как предположили авторы [99], заключается в восстановлении С=К-связи, но механизм ее не был изучен. Затруднение восстановления гидроксамовых кислот (по сравнению с оксимами) объяснено более сильными кислотными свойствами первых. Была также разработана методика полярографического определении гидроксамовых кислот в присутствии гидроксиламина [100]. [c.54]

Из существующих методов определения малеинового ангидрида с применением арсеназного комплекса, перманганата калия, по реакции с гидроксиламином и хлоридом железа, а также полярографического определения на ртутно-капельном электроде, рекомендуется фотометрический метод, основанный на образовании окрашенного комплекса с гидрохлоридом гидроксиламина, как достаточно чувствительный и специфичный в условиях нащего производства. [c.70]

НАК содержит две полярографически активные группы —iN = N— и —NO2, ААК — только одну. Найдено, что при восстановлении на РКЗ группы —N= N— в азобензоле л=2, но при аличии заместителей п может также равняться - 4. Восстановление азобензола в гидразобензол яри надлежащей бу-ферности раствора обратимо. Восстановление нитросоединений всегда необратимо . в завяоимости от вещества и среды оно может идти до гидроксиламина (/г=4) или до амина (л=6). Азобензол восстанавливается при более положительном потенциале, чем нитробензол, причем разность невелика зависит от pH. [c.184]

Определенная методом полярографическо кулонометрии величина п на фоне буферного раствора с pH 1,6 близка к 6, а па фоне буферных растворов с pH 7,0 и 9,0 близка к 4. Это говорит о том, что восстановление молекулы п-нитродифенила в нейтральной и щелочной среде идет с присоединением 4-х электронов до гидроксиламина, а в сильиокислой среде с присоединением 6-ти электронов до амина. [c.78]

Полярографический метод, примененный к анализу сточных вод производств поливинилацетата, синтетического каучука, салициловой кислоты, фенолформальдегидных и моче—, винофенолформальдегидных смол, показал, что примеси стоков этих производств не мешают определению. Анализ можно проводить без предварительного выделения путем отгонки. Исключение составляют сточные вода производства синтетических жирных кислот, где требуется отгонка. Относительная погрешность определения 1,32-6,5% гидроксиламинный метод дает ошибку 26% . [c.50]

Некоторые окислители, такие, как МО , 0,г, СЮ3", СЮ , щавелевая кислота, перекись водорода и гидроксиламин (субстраты), восстановление которы.х на капельном ртутном электроде протекает с большим перенапряжение.м, существенно повышают полярографические волны восстановления металлов переменной валентности, например, урана, молибдена, хрома, ванадия и вольфрама, образуя каталитические волны. В электродном процессе, протекающем при потенциале каталитической волны, конечным результатом является восстановление субстрата, причем ка-талитичеспую активность проявляет металл непременно в одном из восстановленны.х состояний. [c.43]