Масло взаимодействие с серой

Исследование механизма взаимодействия радиоактивной серы 5" с бронзой позволило выявить весьма интересную картину. При введении в смазочное масло радиоактивной серы 5 было обнаружено, что пленка из сернистой меди образуется на трущихся деталях не только вследствие адсорбции элементарной серы, но и в результате химического взаимодействия с металлом [37]. [c.47]

Противозадирные присадки способствуют образованию пленок, повышающих критическую нагрузку, снижающих интенсивный износ и в значительной степени предотвращающих заедание при сверхвысоких нагрузках. Действие противозадирных присадок заключается в химическом взаимодействии продуктов их разложения с металлом при высоких температурах трения. В результате образуются соединения с металлом, имеющие меньшее сопротивление срезу и более низкую температуру плавлеиия, чем чистые металлы, вследствие чего предотвращается заедание и схватывание соприкасающихся поверхностей. В большинстве отечественных и зарубежных противозадирных присадок в основном содержатся сера, фосфор и галогены, наиболее часто хлор. Известны также присадки, содержащие свинец, сурьму и молибден (обычно в сочетании с серой или фосфором). Присадки, содержащие только один активный элемент, применяются очень редко вследствие их малой эффективности. Наиболее сильные противозадирные присадки, используемые в трансмиссионных маслах, содержат серу и фосфор, хлор и фосфор, серу и хлор или все три элемента одновременно. В Приложении 5 приведена характеристика отечественных противоизносных и противозадирных присадок. [c.102]

Эффективность присадки зависит от валентного состояния и положения элементов в молекуле присадки, наличия функциональных групп, их синергизма и других факторов. Применение фосфор-, серу-, кислород- и азотсодержащих соединений в качестве присадок к смазочным маслам тесно связано с особенностью электронной структуры этих элементов. Взаимодействие их с металлической поверхностью деталей двигателя приводит к модифицированию последней (изменению структуры) и за счет образования защитных пленок обеспечиваются противокоррозионные, противоизносные и противозадирные свойства указанных соединений в растворе масел. Кроме того, присадки, содержащие эти элементы, стабилизируют масло, обрывая цепь окисления по реакции с пер-оксидными радикалами и разрушая гидропероксиды. [c.9]

Реакция взаимодействия масла с серой сопровождается выделением тепла. Только начальная стадия процесса требует подведения тепла извне, дальнейшее же течение реакции протекает с выделением тепла. [c.46]

Фактис представляет продукт обработки хлористой серой растительных масел, главным образом сурепного масла. Надо полагать, что хлористая сера при взаимодействии с маслом вызывает ряд сложных процессов его полимеризации. Изучение реакций непредельных кислот растительного масла с серой дает основание предполагать, что сера присоединяется по месту двойных связей с образованием инертных соединений. Для повышения механических свойств покрытия в состав фактиса вводят сернокислый барий и окись магния—для нейтрализации свободных кислот. [c.389]

Устранение корродирующего действия серы с увеличением времени осернения масла, очевидно, обусловлено переходом элементарной серы в связанное состояние, а также удалением из масла сероводорода и распадом меркаптанов, которые, так же как и НаЗ, являются продуктами взаимодействия серы с углеводородами. [c.251]

Наиболее эффективные антиокислители получаются при взаимодействии первичных меркаптанов с а- или р-непредель ными кетонами продукты реакции третичных меркаптанов с непредельными кетонами являются менее эффективными. Стабилизирующие присадки к маслам были получены из алифатических или ароматических меркаптанов при взаимодействии их с хлоридом серы(1) [c.33]

Кроме того, мягчители асфальто-битумного типа, по-видимому, способны окисляться, конденсироваться и взаимодействовать с серой в процессе вулканизации, что приводит к увеличению их молекулярного веса и к получению вулканизатов с более высокой твердостью и с более высоким модулем, но с меньшей эластичностью, чем при применении сосновой смолы, вазелинового масла и других мягчителей. [c.188]

Сукцинимидные присадкн отрицательно влияют на противозадирные свойства моторных масел. Исключить это влияние mojjjho введением в масло соединений серы, фосфора, бора, сульфидов молибдена, моно- и диангидридов ароматических кислот [72]. На противозадирных свойствах сукцинимидных присадок сказываются такл<е межкомпонентные взаимодействия в композициях присадок. [c.99]

Органические соединения с двойной связью реагируют с серой значительно легче, чем насыщенные, сера присоединяется по мосту двойной связи. Из таких соединений получили распространение продукты взаимодействия серы с терпенами и продуктами полимеризация олефинов, например полиизобутеиом [6 ]. Осерненные терпены по ВТУ МНИ 564-55 готовятся следующим образом терпентинное масло 2-го сорта (фракция скипидара, содержащая главным образом дипентен) нриливается к расплавленной сере при 140—150" , продукт реакции промывается 30%-ным раствором едкого натра и PI3 него отгоняются под ваккумом около Ю мм рт. ст. летучие продукты го температуры (в жидкости) 140—150 . Остаток после перегонки центрифугируется для отделения механических примесей. Осерненные терпены представляют коричневую жидкость вязкостью 23—35 сст нри 100°, плотность их около 1,1 содержание серы около 30% и молекулярный вес около 400. Таким образом, молекула данного продукта состоит из двух молекул дипентена ( jgHjg) и четырех атомов серы [c.295]

При подборе композиции присадок к маслам, а также при возможном смешении их в условиях применения, важно учитывать совместимость присадок как с точки зрения изменения тех или иных функциональных свойств, так и коллоидной стабильности товарного масла. Различия в химической природе и в строении присадок часто приводят к их интенсивному взаимодействию в объеме масла (или на поверхности металла). При этом возможно как ухудшение, так и улучшение функциональных свойств. Так, при смешении масел ТСЗп-16А с маслами ТАД-17и, МТ-16п и ТСз-9гип заметно ухудшается смазочная способность смеси, возрастает коррозия медной пластинки (по сравнению с испытанием каждого масла в отдельности). Ингибиторы коррозии АКОР-1,КП и некоторые другие, как правило, ухудшают противозадирные свойства трансмиссионных масел. Присадка АКОР-1 ускоряет выпадение в осадок из гипоидного масла свободной серы. [c.31]

Меркаптиды свинца, особенно высокомолекулярные, хорошо растворимы в нефтяных маслах поэтому, образуясь при очистке плумбитом, они не выпадают, а переходят в масляный слой, окрашивая его сначала в желто-зеленый, а затем в томнозеленый цвет. Известно, что подобные растворы меркаптидов свинца легко реагируют с элементарной серой, и этой реакцией иользуются иногда для качественной пробы на серу ( докторская проба ) нефтепродукт взбалтывают с раствором плумбита, затем прибавляют к смеси немного серного цвета, снова взбалтывают и наблюдают цвет серы, располагающейся на границе раствора плумбита и нефтепродукта если масло содержало сернистые соединения, которые прореагировали с плумбитом, сера темнеет и даже чернеет вследствие выделения сернистого свинца. Для случая взаимодействия серы с мер-каптидом свинца реакция протекает по уравнению [6] [c.619]

В Советском Союзе и за рубежом в последнее время начали применять сушку в парах двухлористой серы. Этот способ основан на химическом взаимодействии ненасыщенных соединений, содержащихся в смолах и маслах, с серой и хлором. [c.237]

Взаимодействие с серой. Если [ агревать непасыщенные расти тельные масла с серой при температуре выше 100 °С, то наблюдается повышение их вязкости вплоть до образования геля, примерно так же, как и при продувании воздуха. Этот процесс известен давно, и было предпринято немало попыток использовать его при изготовлении лакокрасочных композиций, но химизм и точньи состав продуктов реакции не были выяснены. Рафинированные или оксидированные высыхающие масла при модификации их серой в количестве 5%) получаются темноватого цвета, но способны образовывать пленки, быстростверждающиеся после незначительного окисления. Указанные масла можно применять во многих составах, используемых для нанесения последующих слоев покрытий по не вполне высохшему предыдущему. Покрытия на основе этих масел обладают хорошими антикоррозионными свойствами, водостойкостью и долговечностью . Главным недостатком рассматриваемых. масел является очень плохая их стабильность при хранении (значительно более низкая, чем у оксидированных масел), вследствие чего трудно избежать полной желатинизации. Поэтому они применяются в основном для некоторых резиновых смесей в виде твердого продукта, известного под названием коричневый фактис , В качестве исходных материалов обычно используют сырое рапсовое масло ил оксидированные высыхающие или иолу-высыхающие масла. Количество вводимой серы колеблется от [c.70]

Четырехфтористая сера SF4 была получена [37 ] взаимодействием при комнатной температуре трехфтористого кобальта и серы, смесь которых была разбавлена плавиковым шпатом. Реакция проводилась в кварцевой аппаратуре. При этом образуется [42] смесь разных фторидов серы, из которой S2F2 и SFg удаляются встряхиванием со ртутью, а SFg отделяется фракционированной перегонкой. SF4 менее реакционноспособна, чем низшие фториды. Она не реагирует со стеклом, парафиновым маслом, резиной, серой, но чернит руть. При поглощении щелочью образуется фторид и сульфит. [c.159]

Окись пропилена с серой при нагревании до 170° дает высоковязкое масло, содержащее 1,2 /о серы [89]. Фуран в растворе аммиака окисляется серой в янтарную кислоту. При взаимодействии серы с тетрагидросильваном при 200—250° С под дав- [c.187]

Химическая природа защитной пленки была изучена Б. В. Лосиковым с сотр. 35]. Было установлено, что пленка образуется не в результате адсорбции, а вследствие химических реакций между металлом и присадкой. Кинетика образования и разрушения защитной пленки была изучена Ю. С. Заславским, С. Э. Крейном и Р. Н. Шнееровой методом радиоактивных индикаторов [36]. Исследования показали, что пленка образуется с участием основных компонентов, входящих в присадку (серы или фосфора), причем при химическом взаимодействии сера проникает в глубь металла и металл переходит в масло. [c.63]

Как уже было отмечено, введение в масло соединений серы улучшает приработку двигателей и механизмов. Проведенное С. Э. Крейном и О. П. Макашевой исследование [26] отчетливо показало двойственную роль сероорганических соединений при. окислении масел в объеме. Сульфиды окисляются легче углеводородов и при сравнительно небольшом содержании в масле тормозят окисление последних, разрушая образующиеся перекиси. При значительном содержании сероорганических соединений они окисляются не только за счет взаимодействия с перекисями, но и в результате прямого контакта с кислородом. В последнем случае присутствие сероорганических соединений ускоряет окисление масла. [c.183]

В некоторых работах [63, 191, 245—254] были идентифицированы сульфиды металлов, исследованы условия их возникновения и характер распределения в поверхностных слоях. Путем определения радиоактивности поверхностей трения, находившихся под воздействием масла, обработанного радиоактивной серой, было установлено [245—248], что серусодержащие соединения, присутствующие в осерненном масле, взаимодействуют с медью уже при комнатной температуре с повышением температуры интенсивность их взаимодействия с металлом увеличивается. Как правило, кривые зависимости количества серы, связанной на поверхности меди, от температуры проходят через максимум. Менее интенсивно взаимодействуют серусодержащие соединения со стальными поверхностями, причем реакция начинается при более высоких температурах. Это подтверждается термографическим анализом [235, 249, 250], в частности термограммами, полученными при взаимодействии бис-бутилксантогената с железным (см. рис. 41, кривые 1 и 2, стр. 176) и с медным (см. рис. 41, кривые 3 и 4) порошками, а также термограммой, полученной при взаимодействии дибензилдисульфида с этими же порошками (рис. 43, кривые 2 и 3). [c.182]

Повышенные противоизносные и противозадирные свойства трансмиссионным маслам придаются путем добавок химически активных веществ. При очень тяжелых условиях работы шестерен трансмиссий обычные минеральные масла даже с присадками, улучшающими их противоизносные свойства, не пригодны, так как они не обеспечивают минимальных износов и не устраняют задиры. Только введение в масло химически активных присадок, соде15жащих серу, хлор, фосфор и т. д., дает положительные результаты. Действие таких присадок состоит в том, что при высоких температурах в зоне контакта поверхностей зубьев присадки разрушаются и взаимодействуют с металлом. При этом на поверхности металла образуются пленки хлоридов, сульфидов или фосфидов железа. Последние плавятся при более низких температурах, чем металлы, и тем самым предохраняют металлы от схватывания в точках контакта, уменьшают износ. Кроме того, благодаря пластинчатой структуре такие пленки обладают малым сопротивлением сдвигу, что обеспечивает снижение коэффициента трения. [c.183]

В качестве противокоррозионных присадок оказались также интересными эфиры 2,5-диалкилбензилтиоуксусных кислот (при добавлении 1—2% таких эфиров к маслу Д-1-1 его коррозионная активность снижалась с 360 до 8—12 г/м ). Синтезировать эти эфиры можно следующим путем. Сначала взаимодействием соответствующих 2,5-диалкилбензилхлоридов с тиосульфатом натрия в присутствии сериой кислоты получают 2,5-диалкйлбензилтиолы (К == алкил С1—Сб) [c.36]

Присадки, содержащие фосфор и серу, могут быть получены также взаимодействием сульфида фосфора (V) с непредельными соединениями и переводом синтезированных алкенилфосфиновых кислот в соли. Из непредельных соединений применяются терпены, олефины, ненасыщенные алифатические кислоты, эфиры ненасыщенных алифатических кислот и спермацетового масла и др. Механизм фосфоросернения непредельных углеводородов пока полностью не изучен, потому что эта реакция является весьма сложной и может идти в различных направлениях. [c.48]

В качестве противозадирных присадок предложены многочисленные вещества, полученные реакциями непредельных соединений с хлоридами серы. Например, противозадирные присадки получают взаимодействием эфиров ненасыщенных кислот Сю—Сао и спиртов i—Сз с монохлоридом серы ири 20—80 С [пат. ГДР 60609. Эти присадкн добавляют к маслам в количестве 10—40 %. [c.116]

Для получения серу- и молибденсодержащих составов в смазочные масла вводят [пат. США 4 283 295] продукт взаимодействия тетратиомолибдата аммония с основным азотистым соединением в таком соотношении, чтобы на 1 атом азота приходилось 0,01—2,00 атома молибдена реакцию ведут в присутствии полярного промотора. В качестве азотистых соединений применяют сукцинимид, амиды карбоновых кислот, органические моно- или полиамины и др. [c.129]

Некоторые исследователи [31] считают, что очень многие серусодержащие соединения ускоряют приработку трущихся деталей. Особенно сильно это проявляется при добавлении к маслу ди-бензилтрисульфида и этиленбис(изопропилксантогената), т. е. соединений, имеющих подвижные атомы серы. Механизм ускорения приработки трущихся деталей присадками со слабосвязанной серой объясняют легкостью выделения серы и ее взаимодействием с металлами с образованием сульфидов (reS, FejSa и др.). В большей степени противозадирное дейстие сероорганических соединений зависит от их строения [147, с. 97 148, с. 303]. Так было установлено, что в эфирах ксантогеновых кислот RO (S)SR замена S-алкильного радикала на S-аллильный радикал приводит к повышению их противозадирной эффективности. Противозадирное. действие дисульфидов увеличивается в ряду [149] дифенил < С ди-н-бутил < ди-грег-бутил < дибензил < диаллил. [c.136]

Битумы, как и их компоненты — масла, смолы и асфальтены,— химически активны и вступают во взаимодействие с кислородом (воздухом), серой, селеном и теллуром, причем характер взаимодействия аналогичен выделя зтся соответствующий гидрид (Н2О, НзЗ, НаЗе, НаТе) и образуются продукты уплотнения — асфальтены. [c.218]

Антиокислительные присадки предохраняют углеводороды от окисления, взаимодействуя с образующимися свободными радикалами (R- и ROO-J или переводя гидроперекиси (ROOH) в устойчивое состояние, обрывая и не допуская тем самым развития, цепной реакции. Такие присадки относятся к группе ингибиторов окисления, наиболее широко применяемых в маслах. В зависимости от состава ингибитора окисления (алкилфенолы, амины, серо-и фосфорсодержащие вещества) механизм их действия различен. Так, алкилфенолы обрывают цепную реакцию окисления, взаимодействуя с перекисными радикалами. Значительное влияние на их. эффективность оказывают строение заместителей и положение их в молекуле органического соединения. Для объяснения действия ингибиторов окисления аминного типа предложен так называемый механизм прилипания , по которому перекисный радикал образует с молекулой ингибитора радикал — комплекс, взаимодействующий, в свою очередь, с перекисными радикалами. [c.303]

Дисперсная фаза. Температурные пределы применения смазок во многом определяются температурами плавления и разложения загустителя, его растворимостью в масле и концентрацией в смазке. От природы загустителя зависят антифрикционные и защитные свойства, водостойкость, коллоидная, механическая и антиокислительная стабильности смазок. Так, мьиа, являясь поверхностно-активными веществами, вьшолняют в смазках одновременно функции загустителя, противоизносного и противозадирного компонентов. При этом модифицирующее действие мыл на поверхности трения связано с поверхностно-молекулярным, а не химическим взаимодействием, что характерно для фосфор-, серо- и хлорсодержащих присадок. [c.311]

Эфир канифоли применяется для повышения твердости лаковой пленки. Получают его взаимодействием канифоли с глицерином при температуре около 200 °С. К эфиру канифоли при нагревании добавляют 18% черного органического красителя индулина. После остывания образуется твердая хрупкая смола черного цвета. Сера используется для частичной фактизации масла, она присоединяется к двойным связям молекул масла. [c.611]

Пластификаторы. Один из методов получения изоляционного материала с заданными свойствами - это пластификация, т.е. введение в битум веществ, химически не взаимодействующих с ним, но образующих Гомогенную систему. Пластификаторы предназначены для повышения пластичности изоляционных материалов при нанесении их в условиях температур до -25 С. Пластификаторы считаются эффективными, если при введении их в битум наряду с приданием мастике упругопластичных свойств наблюдается минимальное снижение вязкости и температуры размягчения. Лучшими пластификаторами являются полимерные продукты - полнизобутилен с различной относительной молекулярной массой и полидиен. Менее эффективны а) масло осевое - неочищенные смазочные масла прямой перегонки нефти с кинематической вязкостью при температуре 50 °С 0,12-0,52 см /с содержанием механических примесей не более 0,07 % и воды не более 0,4 %, температурой вспышки не ниже 135 °С и температурой застывания не выше -55 °С б) масло зеленое - продукт пиролиза нефтепродуктов плотностью около 970 кг/м , с содержанием серы не более 1 % и воды не более 0,2 % в) лакойль - смесь полимеризованных углеводородов пиролиза нефти и кислого гудрона, получаемого при очистке легкого масла серной кислотой с вязкостью при 50 С от 0,035 до 0,16 см /с, температурой вспышки не ниже 35 С, содержанием воды не более 2 % г) масла автотракторные (автолы), трансформаторные. [c.81]

Взаимодействие масел с метгшлами. В технике, например в автомобиле, в контакте с маслами широко используются такие металлы как А1, Zn, Fe, Sn, Со, Ni, Pb, u, Ag и сплавы на их основе. Нефтяные масла содержат небольшое количество нафтеновых кислот , представляющих собой циклопарафиновые одноосновные кислоты ряда Си — 19 и содержащих в среднем 2—3 кольца. Кислоты также появляются в результате окисления масла. В маслах может содержаться сера, которая окисляется в сернистый ангидрид [c.664]

Поверхностно-активными веществами называются химические соединения, способные изменять фазовые и энергетические взаимодействия на различных поверхностях раздела фаз жидкость — воздук , жидкость — твердое тело масло — вода и т. д. Как правило ПАВ — это органическое соединение с асимметричной молекулярной структурой,, содержащее в молекуле углеводородный радикал и одну пли несколько активных групп. Углеводородная часть (гидрофобная) молекулы обычно состоит из парафиновых, ароматических, алкилароматических, алкилнафтеновых, нафтеноароматических, алкилнафтеноароматических углеводородов, различных по строению, разветвленности иепочек молекулярной массе и др. Активные (гидрофильные) группы являются наиболее часто кислородсодержащими (эфирные, карбоксильные, карбонильные, гидроксильные), а также азот-, серо-, фосфор-, серофосфорсодержащими (нитро- амино-, амидо-, имидо-группы и т. п.). Следовательно,, поверхностная активность многих органических соединении в первую очередь зависит от их химического строения (в частности их полярности и поляризуемости). Такая структура, называемая дифильной, обусловливает поверхностную, адсорбционную активность ПАВ, т. е. их способность концентрироваться на межфазовых поверхностях раздела (адсорбироваться), изменяя их свойства. Кроме того, адсорбционная активность ПАВ зависит также от внешних условий температуры, характера среды, концентрации, вида фаз на границе раздела и т. д. (12). [c.9]

Фактисы. Различают два вида фактисов темные и светлые. Темные фактисы представляют собой продукты взаимодействия растительных масел и животных жиров с серой. Они получаются путем варки в котлах. Сера берется в количестве около 20%. Льняное или другое масло нагревают и в него загружают серу после того как вся сера растворится, температуру повышают до 157 °С и нагревают смесь до загустевания. После этого температуру понижают до 125—145 °С и производят варку при этой температуре в течение 12 ч, затем фактис охлаждают и выгружают. В резиновых смесях темный фактис применяется в дозировке до 30% от массы каучука, он способствует сохранению формы невулканизованных изделий, облегчает шприцевание и калаидрование смесей. [c.184]

Влияние газовой среды, в которой происходит трение стали по стали, на эффективность элементарной серы, растворенной в минеральном масле, наглядно показал Годфрей [80]. При подводе кислорода к поверхностям трения, работавшим как при малых, так и при высоких удельных нагрузках, значения коэффициентов трения уменьшались в три раза. Это исследование показывает, что кислород воздуха активно участвует в химическом взаимодействии компонентов смазки с материалом поверхности трения. [c.49]

Синтез этоксида (111) осуществляют нагреванием сернокислой соли п-фенетидина (И) с роданистым аммонием в среде вазели1] ового масла или смеси дифенилоксида с вазелиновым маслом или керосином [1, 2]. Известно также получение 111 путем взаимодействия п-фенетидина с тиофосгеном [3], с сероуглеродом в присутствии серы [4. 5] или перекиси водорода [6], непосредственной реакцией между тиомочевиной и п-фенетидииом [7]. [c.89]

Одним из широко применяемых типов присадок с серой и фосфором являются дитиофосфаты, которые получают путем взаимодействия пятисернистого фосфора с высокомолекулярными спиртами высокого молекулярного веса. Поскольку эта реа1.ция дает дитиофосфорную кислоту, лучше применять в качестве присадки металлические соли — цинковую, бариевую и кальциевую [21]. Для этих целей могут быть использованы различные тины спиртов, алифатические, циклические и производные фенола спирты, имеющие высокий молекулярный вес (например, лаури-ловый, октиловый, циклогексиловый, метилциклогексиловый, а также амил- или бутилфенолы), предпочитают для получения дитиофосфатов, обладающих хорошех растворимостью в нефтяных маслах. [c.174]

Коррозийный износ. Основной причиной износа двигателя является коррозия в результате химического воздействия влаги и кислот, образующихся при сгорании топлива. На каждый литр сгоревшего в двигателе топлива в камере сгорания образуется приблизительно 1 л воды. При сгорании топлива образуются также двуокись углерода и небольшое количество окислов серы из органических сернистых соединений, входящцх в состав топлива, следы окиси азота в результате окисления азота при высокой температуре сгорания и небольшое количество соединений брома или хлора, выделяемых из тетраэтилсвинца, содержавшегося в топливе. Все эти продукты сгорания путем конденсации или химического взаимодействия с водой образуют кислоты (угольную, серную, сернистую, азотную и азотистую, бромистоводородную, хлористоводородную) и другие продукты, способные вызвать коррозию. В двигателях, работающих при достаточно жестких температурных режимах, эти продукты сгорания в основном выносятся с выхлопными газами, что ограничивает возможность появления коррозии двигателя. Однако нри работе двигателя с пониженной температурой стенок цилиндра влага и продукты окисления могут легко конденсироваться и скопляться, что способствует коррозийному разрушению поверхности стенок и поршневых колец и попаданию при работе продуктов окисления и коррозии внутрь двигателя и в картерное масло. Высокие окисляющие и корродирующие свойства этих продуктов описаны в главе XII. [c.386]