Изобутилен из триметилкарбинола

Выходящие из регенератора пары содержат водяной пар, изобутилен, триметилкарбинол, серную кислоту в виде тумана, следы н-бутиленов и втор-бутилового спирта. Для нейтрализации кислоты пары подаются в щелочный скруббер 12, после чего в холодильнике 13 сжижается большая часть триметилкарбинола и полимеров. [c.131]

Конверсия изобутилена и формальдегида за проход 85—90%. Избирательность синтеза ДМД по формальдегиду 80%, а по изобутилену 68—70% (более 10% изобутилена расходуется на образование триметилкарбинола (ТМК). Из верха и низа реактора 3 выводятся соответственно органическая и водная фазы реакционной жидкости, которые перерабатывают на независимых технологических линиях. [c.704]

Насыщенная изобутиленом серная кислота в дальнейшем подвергается гидролизу, отгонке изобутилена и образовавшегося триметилкарбинола и воды. [c.255]

Часть триметилкарбинола не дегидратируется в изобутилен и вместе с образующимися димерами и тримерами возвращается в экстракт для повторного гидролиза, что позволяет повысить выход изобутилена до 95%. [c.301]

Гидролиз изобутилсерной кислоты в триметилкарбинол с последующей его дегидратацией под действием серной кислоты в изобутилен [c.219]

Гидролиз насыщенной серной кислоты и дегидратация образующегося при этом триметилкарбинола осуществляются острым паром в одной противоточной колонне-регенераторе с разбавлением кислоты. Из куба гидролизной колонны отработанная 40 %-ная кислота направляется на упарку, а изобутилен из верхней части поступает на нейтрализацию щелочью, затем конденсируется, отделяется от примесей и направляется на компримирование и ректификацию. Получается изобутилен с чистотой не менее 99,8 %. Общая конверсия изобутилена 90—95 %. [c.221]

Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен [c.222]

Получают изобутилен из изобутилсерной кислоты в две стадии на первой стадии получают триметилкарбинол, а на второй — после соответствующей очистки триметилкарбинола проводят его дегидратацию в изобутилен [c.639]

При правильно подобранных условиях преобладает первая реакция и примерно 90% изобутилена регенерируется как мономер. Поскольку триметилкарбинол и полимеры изобутилена рециркулируют в системе, выход пзобутилена бывает выше и составляет примерно 95%. Повышение выхода изобутилена достигается тем, что триметилкарбинол возвращается в экстракт, где он дегидрируется в изобутилен. [c.640]

В дегазаторе 9 происходит отдувка растворенных газов из насыщенного экстракта, который далее поступает в регенератор 10. Туда же подается острый пар. В зависимости от условий процесса в регенераторе могут протекать три основные реакции выделение изобутилена, выделение триметилкарбинола и образование полимеров изобутилена. Фактически при соблюдении необходимых условий около 90% изобутилена регенерируется. С учетом циркулирующих триметилкарбинола и полимеров изобутилена, превращающихся в изобутилен, выход изобутилена составляет 95% от его содержания в исходной фракции углеводородов С4. [c.131]

Процесс выделения изобутилена 45%-ной серной кислотой осуществляется в газовой фазе. Изобутилен получают через стадию образования триметилкарбинола, выделяемого из экстракта под вакуумом с последующей дегидратацией триметилкарбинола на оксиде алюминия. Достоинствами процесса являются высокая избирательность и использование теплоты испарения углеводородов для отвода теплоты реакции. [c.132]

Эта реакция может проходить в газовой фазе, в жидкой и в системе газ (изобутилен)—жидкость (вода). Процесс состоит из двух главных стадий гидратации изобутилена с образованием триметилкарбинола и дегидратации последнего. [c.132]

Полученный этим способом изобутилеи содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изобутилен из газа, содержащего н.бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.104]

Сточные воды от отмывки продуктов гидролиза изобутилсерной кислоты, возвратных углеводородов и изобутилена содержат углеводороды С4 (изобутан, изобутилен и др.), триметилкарбинол, сульфат натрия, едкий натр. Концентрация основных ингредиентов в этих сточных водах приведена в табл. П1.36. [c.210]

Чистый АЬОз в количестве 12 г при температуре 380° С полностью разлагает 100 г этилового спирта с образованием газа, содержащего 97,7% этилена с ничтожными долями дивинила альдегидное разложение при этом совершенно отсутствует. Пропиловый алкоголь в этих условиях образует почти чистый пропилен изопропиловый спирт дает 96% пропилена и 4% предельных углеводородов и водорода, первичный изобутиловый спирт разлагается на АЬОз, образуя изобутилен. Последний получается также при разложении триметилкарбинола с выходом до 99%. Изоамиловый спирт при 380—400°С образует около 92% амилена, состоящего из изопропилэтилена и несимметричного метил-этилэтилена, согласно составу спирта [c.36]

Сернокислотная дегидратация спиртов в растворах была распространенным методом перехода от всевозможных спиртов, синтезированных Бутлеровым и Зайцевым с помощью цинкорганических соединений, к соответствующим непредельным углеводородам [131]. Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен и переход от последнего снова к спирту послужили Бутлерову фактическим материалом, с помощью которого была впервые уста- [c.285]

В СССР разработан способ получения изобутилена высокой степени чистоты (100%-ной) путем жидкофазной гидратации изобутилена в триметилкарбинол на ионообменных смолах и с дегидратацией карбинола в изобутилен на тех же смолах [22]. [c.136]

Головным продуктом колонны К-9 является концентрированный водный раствор триметилкарбинола по составу близкий азеотропу. Кубовый остаток колонны К-9 — вода возвращается в цикл, отдавая тепло сырьевому потоку колонны К-9. Таким образом, имеет место непрерывная циркуляция воды в системе при незначительных потерях. Триметилкарбинол из рефлюксной емкости насосом Н-8 подается в испаритель Т-21, туда же поступает остато к последующей ректификации продуктов дегидратации изобутилен — сырец из куба колонны К-10. [c.35]

Из приведенного описания видно, что выделять изобутилен из изобутилсерной кислоты можно как через стадию образования промежуточного соединения — триметилкарбинола, так и непосредственно. В последнем случае часть изобутилена теряется вследствие его полимеризации. Способ выделения чистого изобутилена из газов химической нефтепереработки еще не приобрел [c.245]

Изобутилен получается взаимодействием триметилкарбинола (третичного бутилового спирта) со щавелевой кислотой при температуре 50—100°. Чистота газа 90—100% возможные примеси — пары спирта, воздух. [c.59]

Снизу выводят водный целлозольв, возвращаемый в цикл. Сверху отбирают азеотропную смесь триметилкарбинола и воды (88 12), которая после отгонки растворенных в ней углеводородов поступает в дегидрататор 7 — колонный аппарат, верхняя часть которого заполнена катионитом, а нижняя является исчерпывающей ректификационной колонной. Дегидратация протекает при 80—90 °С и 0,05—0,07 МПа с конверсией спирта более 98%. Изобутилен, выходящий из верхней части дегидрататора 7, промывается водой в колонне 9 и после компримирования, осушки и конденсации является товарным продуктом. Вода из нижней части дегидрататора возвращается в рецикл. Водный раствор этилцеллозольва и циркулирующую воду от ионов железа, способных отравлять катализатор, очищают на ионите. Если очистка ведется хорошо, катализатор способен работать 4000—5000 ч без замены. [c.325]

Кубовая жидкость колонны 18, содержащая изобутилен, триметилкарбинол и полимеры, возвращается в промывную колонну 12, а изобутилен-ректи-фикат из верхней части колонны конденсируется в дефлегматоре 20 и собирается в емкости 21. Из емкости часть изобутилена в виде флегмы подается на орошение колонны, другая часть через пропановый переохладитель 23 поступает в отстойник 24. Водный слой из отстойника 24 подается в промывную колонну 12, а изобутилен направляется в колонну азеотропной осушки 27. [c.44]

Вторичный и третичный бутиловые спирты в чрезвычайно ограниченном масштабе применяются в качестве растворителей в производстве некоторых типов флотореагентов и эфиров. Кроме того, триметилкарбинол применяется в ряде стран для получения особо чистого изобутилена дегидратацией спирта. Однако накопленный промышленный опыт свидетельствует о том, что целесообразнее выделять изобутилен неносрёдственно из нефтезаводских газов с последующей очисткой и концентрированием его [c.83]

В СССР наряду с работами, направленными на совершенство вание сернокислотного метода выделения изобутилена, проводились широкие исследования в области создания новых промышленных процессов извлечения изобутилена из фракции С4, не имеющих недостатков сернокислотного процесса из фракции С4 через триметилкарбинол с помощью ионообменных смол, путем алкилирования фенола изобутиленом с последующим деалкилиро-ванием и извлечение низшими карбоновыми кислотами [10]. [c.727]

В Совехском Союзе разработан и внедрен в промышленность двухстадийный процесс выделения изобутилена иэ С4-фракций, включающий прямую гидратацию изобутилена в трет-бутиловый спирт (триметилкарбинол) и дегидратацию полученного спирта. Обе стадии проводятся в присутствии сильнокислого сульфокатионита типа смолы КУ-2. В процесс гидратации не вовлекаются бутены, содержащиеся в С4-фракциях, и полученный изобутилен после отделения от не-превраШенного трет-бутилового спирта может быть использован для производства бутилкаучука. Выделенный спирт может применяться также для производства гидроперекиси трт-бутила. [c.232]

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

С помощью кислотной гидратации можно превращать в спирты и гомологи этилена. Это было впервые отмечено А. М. Бутлеровым (1867 г), который действием Н2504 на изобутилен получил триметилкарбинол. Позднейшие его работы [5] показали, что реакционная способность олефинов возрастает с повышением молекулярного веса, причем одновременно увеличивается склонность и к полимеризации, и к образованию алкилсерных кислот. Так как скорость полимеризации возрастает с повышением температуры, при получении спиртов насыщение серной кислоты бутиленом и высшими олефинами ведут при минус 10—0°. Каждый из олефинов поглощается серной кислотой определенной концентрации, которую надо снижать по мере увеличения длины цепи олефина. Так, например [c.512]

Известно, что 50/о 1 2804 на холоду только гидратирует изобу-тилен в триметилкарбинол, но при нагревании до 100° превращает его в диизобутилен в тех же условиях 80%> Н.,504 превращает изобутилен в триизобутилен, а более концентрированная кислота образует высшие полимеры. Аналогично ведут себя и изомерные амилены 80—90 о Н. ЗО димеризует пентен-1 и пентен-2. изомеры же с разветвленной цепью полимеризуются уже под действием 70— 75% Н,504 на холоду или 50—60% Н2504 при 100°. С повышением молекулярного веса олефинов стойкость их к действию серной кислоты возрастает,особенно для олефинов нормального строения. Так, например, С Нд, при 20° с 85% Н.,504 совершенно не полимеризуется и лишь с 95% Н2504 образует смесь полимеров. [c.594]

Для синтеза можно использовать любые кислотные катализаторы, но наиболее эффективны растворимые в воде соли некото1)ых металлов. В реактор вместе с формальдегидом подается триметилкарбинол, фракция пиролиза С4 после выделения бутадиена, рецик-ловая фракция С4 и часть отработанного катализатора. Триметилкарбинол находится в равновесии с изобутиленом, повышает его растворимость в реакционной массе и скорость реакции. Отношение формальдегид изобутилен при подаче компонентов в реактор равно 1 1,2, концентрация формальдегида в реакционной смеси не должна превышать 10 %. Оборудование установки изготавливается из углеродистой стали, за исключением реакционного узла, выполняемого из специальных сталей. Получающийся изопрен характеризуется высокой чистотой (99,5 %) и отсутствием циклопентадиена. [c.214]

Японская фирма Ниппон петрокемиклз разработала жидкофазный процесс извлечения изобутилена полимеризационной чистоты (99,9 %) из пиролизных фракций С4 в присутствии соляной кислоты и хлоридов металлов при умеренной температуре. Из смеси продуктов реакции извлекается раствор трет-бутилового спирта (триметилкарбинола), который дегидратируется в изобутилен нагреванием. Процесс характеризуется высоким выходом изобутилена, низкими выходами полимеров и малыми потерями катализатора. [c.224]

Поэтому одноступенчатое оформление процесса не обеспечивает полного извлечения изобутилена при высокой скорости абсорбции с получением насыщенного кислотного экстракта. Двухступенчатая противоточная схема позволяет на первой ступени при сравнительно высокой температуре производить абсорбцию с большой скоростью и получать насыщенный кислотный экстракт, а на второй при более низкой температуре завершать извлечение изобутиленов. Обычно на первую ступень подают свежую фракцию и экстракт с насыщением 0,5 моля г-С4Нв/моль Н2304 при температуре 38°. Полученный кислотный экстракт с насыщением 1,5 моля г-С4Н а/моль НаЗО отводится на гидролиз для получения триметилкарбинола, а углеводородная фракция направляется на вторую ступень. Сюда подается свежая кислота, которая при температуре 13—24° насыщается до 0,5 моля -СШв/моль Н2304. Содержание пзобутилена во фракции снижается до 1 %. Эта фракция может быть использована для получения в го/)-бутилового спирта. [c.268]

Линии I — фракция С4 II — концентрированная H2SO4 (65 %-ная) III — разбавленная H2SO4 (45 %-ная) IV — пар V — отдувка VI — щелочь VII — в канализацию VIII — бутан-бутиленовая фракция IX — триметилкарбинол и полимеры X — вода XI — изобутилен. [c.639]

Фракция С4 подается в виде смеси с водой. Продукты реакции выводятся из нижней части гидрататора и за счет дросселирования давления отделяются от непрореагировавших углеводородов, после чего поступают на выделение и ректификацию возвратной фракции. Выделенный из водно-спиртового раствора азеотроп триметилкарбинола с водой после ректификации освобождается от углеводородов С4 и направляется в дегидрататор с КУ-2 (383 К, 0,14-0,19 МПа). Газообразный изобутилен пропускается через парциальный конденсатор на промывную колонну, в которых из него отделяются примеси спирта, а также олигомеры изобутилена, и после компримирования и конденсации направляется на азеотропную осушку и ректификацию. При выделении изобутилена на ионобменных полимерах конверсия олефина составляет 92% (масс) при степени извлечения из фракции 90% (масс). Изобутилен-ректификат получается с чистотой порядка 99,95% (масс), а содержание примесей изобутана и бутиле-нов - не более 0,05%) (масс), триметилкарбинола - не более 0,005% (масс), влаги - не более 0,005 (масс). Уменьшение конверсии при снижении содержания изобутилена в исходной смеси можно предотвратить увеличением времени контакта смеси с катализатором на первой стадии. Применение полярного растворителя (этилцеллозольва) обеспечивает гомогенизацию фракции в воде и значительно повышает эффективность и продолжительность работы ионитного катализатора (до 4 000-5 ООО ч без замены) [5 Г. [c.24]

В нижнюю секцию реактора 2 навстречу потоку формалина подается жидкая изобутан-изобутиленовая фракция, которая предварительно в экстракционной колонне 4 извлекает из водного слоя растворенные в нем ДМД и триметилкарбинол. Фор-ыальдегидная шихта из нижней секции реактора 2 поступает в верхнюю секцию реактора 3, где завершается реакция конденсации формальдегида с изобутиленом. Реакторы 2 п 3 охлаждаются водой, подаваемой в межтрубное пространство реактора. Выход ДМД составляет 80—83% на превращенный формальдегид и 66—68% на превращенный изобутилен. С учетом образования побочных продуктов использование формальдегида [c.80]

При нагревании изобутилсерная кислота разлагается с выделением серной кислоты, изобутилена и полимеров изобутилена (диизобутилена и триизобутилена). Если разбавление изобутилсерной кислоты водой (гидролиз) и нагревание производить одновременно, то можно получить изобутилен в чистом виде. Однако добиться хорошего выхода очень трудно. Поэтому на практике предпочитают получать изобутилен из изобу-тнлсерной кислоты в две стадии на первой выделяют триметилкарбинол, на второй триметилкарбинол дегидратируют в изобутилен. Во избежание полимеризации образовавшегося изобутилена гидролиз осуществляют при обработке изобутилсерной кислоты не водой, а острым паром, с избытком которого лары триметилкарбинола быстро выводятся из реакционной среды. [c.130]

СН2ОН и т. д. (рис. 73). Из помещенных на схеме побочных реакций следует отметить еще гидратацию изобутилена с образованием триметилкарбинола, диспропорционирование формальдегида, а также семейство менее изученных реакций формальдегида с бу-тенами, сопутствующими изобутилену в технических фракциях С4. На реакциях этого семейства, а также на взаимодействии формальдегида с другими непредельными углеводородами полезно остановиться несколько более подробно (табл. 56). [c.224]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

При производстве изобутилена сточные воды образуются в результате охлаждения и промывки контактного газа дегидрирования изобутана отмывки продуктов гидролиза изобутилсерной кислоты и возврат- 1ых углеводородов после их нейтрализации отмывки изобутилена от триметилкарбинола концентрации (упарки) отработанной серной кислоты и других вспомогательных операций. В процессе охлаждения и промывки контактного газа дегидрирования изобутана применяется водооборот. В канализацию сбрасывается только часть воды (8 м /ч), что необходи.мо для вывода катализаторной пыли, увлеченной газом из реактора. Эта вода содержит углеводороды С4 (изобутан, изобутилен и др.), а также катализаторную пыль. Перед сбросом в канализацию она очищается от катализаторной пыли. Способ очистки указан в п. 2. [c.210]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт [14]. Пропилен же удалось подвергнуть полилмеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Из всех трех бутиленов наиболее активен по отношению к серной кислоте и другим реагентам изобутилен. Бутлеров исследовал реакцию взаимодействия серной кислоты различной крепости с изобутиленом. С разбавленной кислотой, содержащей 5 ч. серной кислоты и 1 ч. шды, был получен триметилкарбинол. С более концентрированной кислотой получено нерастворимое воде масло. Berthelot исследовал скорость абсорбции изобутилена серной кислотой и образование полимеризоваиных углеводородов. Фаворский и Дебу пользовались активностью иэобутилена но отношению к разбавленной серной кислоте как средством для отделения этого олефина от так называемого псевдобутилена (2-бутилена). Первый из них растворим в разбавленной серной кислоте крепостью Приблизительно 17%, в то время как второй не раств-орим. Данные [c.410]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология