Электропроводность растворов электролитов удельная

Помимо содержания основных компонентов электролита — сульфата меди и серной кислоты, — на удельное сопротивление раствора оказывают заметное влияние также содержащиеся в нем примеси, особенно те, которые накапливаются в электролите до значительных концентраций (электроотрицательные металлы). Эквивалентная электропроводность растворов сульфатов таких наиболее быстро накапливающихся в электролите металлов-примесей, как никель и железо, примерно равна эквивалентной электропроводности раствора сульфата меди той же концентрации. Поэтому для определения удельного сопротивления электролита, содержащего указанные примеси, к действительному содержанию меди в растворе прибавляют такие количества ее, которые эквивалентны содержанию никеля и железа, и по этому общему условному содержанию меди (так называемому медному эквиваленту) по таблицам определяют удельное сопротивление электролита. [c.16]

Уменьшение эквивалентной электропроводности ионов с ростом концентрации приводит к нарушению пропорциональности между удельной электропроводностью раствора сильного электролита и его концентрацией. Если электролит слабый, то, кроме того, с ростом концентрации уменьшается степень диссоциации электролита, что приводит к уменьшению равновесных концентраций ионов. [c.24]

Когда к раствору уксусной кислоты приливают первые порции раствора гидроокиси иатрия, удельная электропроводность системы незначительно уменьшается. При последующем титровании она возрастает (на рис. 25, б от точки О до конца измерений) за счет увеличения концентрации ионов, так как вместо слабого электролита уксусной кислоты образуется сильный электролит ацетат натрия, количество ионов Н+ в растворе до некоторой концентрации становится большим, чем было до титрования, так как по мере нейтрализации уксусной кислоты уменьшается ее концентрация и увеличивается степень электролитической диссоциации. [c.116]

Щелочь в станнатных электролитах играет роль комплексообразова-теля (как цианид в цианистых ваннах) и потому с увеличением концентрации щелочи повышается катодная поляризация это происходит также при повышении плотности тока и уменьшении содержания олова в электролите. Удельная электропроводность электролита увеличивается с повышением концентрации щелочи. Выход олова по току уменьшается с увеличением концентрации щелочи в растворе. Все эти обстоятельства обеспечивают высокую рассеивающую способность щелочных оловянных электролитов и получение равномерных, плотных осадков. [c.357]

Определение растворимости мало растворимых электролитов. Если мало растворимый электролит диссоциирует по простой схеме, то можно вычислить его растворимость из данных по электропроводности. Если s — растворимость данного вещества в эквивалентах на 1 уг, а х — удельная электропроводность его насыщенного раствора, то эквивалентная электропроводность раствора равняется [c.110]

Эквивалентные электропроводности (подвижности) ионов. Предположим, что в растворе электролита на расстоянии I находятся электроды площадью 5, к которым приложена разность потенциалов Е. Так как в растворах электричество переносится ионами, величина удельной электропроводности зависит от концентрации и заряда ионов, а также скорости их движения. Допустим, что электролит образует однозарядные ионы. Обозначим концентрацию электролита (С) в грамм-эквивалентах, а степень его диссоциации через а. Абсолютные скорости движения катионов и анионов при падении потенциала в 1 е на 1 сж назовем 1)+ и V- Если разность потенциалов между электродами Е, а расстояние между ними I, скорости катионов и анионов имеют значение и+Е/1 и ь Е 1. Сила тока, проходящего через раствор, зависит от количества ионов обоих знаков, перемещающихся в противоположных направлениях. Через поперечное сечение 5 между электродами в 1 сек пройдут все катионы и анионы, содержащиеся в объеме (и+Е/1)5 и (и //)5. [c.73]

В реальных условиях эксплуатации скважин двухфазная среда углеводород — электролит находится в виде эмульсии типа вода в масле или масло в воде. В слабо-обводненных скважинах встречается обычно эмульсия первого типа, в сильнообводненных скважинах — второго. Тип эмульсии определяют измерением ее удельной электропроводности. Эмульсия В/М имеет очень низкую электропроводность, поэтому, если электропроводность раствора настолько мала, что ее не удается измерить, эмульсию относят к типу вода в масле. Независимо от типа эмульсии коррозионным агентом всегда является водная фаза. Величина водонефтяного отношения для конкретного месторождения, при которой система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве специфического параметра для характеристики и -прогнозирования коррозии на нефтепромыслах [12]. [c.13]

Если электролит слабый, то при всех реальных концентрациях а в выражении (1П—4) заметно отличается от единицы. Зависимость удельной электропроводности от состава раствора для слабых электролитов носит сложный характер концентрация входит в выражение (П1—4) не только в явном виде, но и через величину степени диссоциации а, а последняя падает с ростом концентрации. При небольшой концентрации слабого электролита в растворе степень диссоциации его падает медленнее, чем растет общая концентрация с вследствие этого с увеличением с растет концентрация заряженных частиц, которые являются переносчиками тока, а значит, увеличивается и удельная электропроводность раствора. При дальнейшем увеличении концентрации электролита степень диссоциации а начинает падать так резко, что концентрация ионов в растворе уже не растет, а уменьшается, следовательно, уменьшается и удельная электропроводность. Это приводит к появлению максимума на кривых зависимости K = f( ) для слабого электролита. [c.159]

Электрохимический анализ. Электрохимический анализ применим к электролитам. При анализе определяют или удельное объемное электрическое сопротивление образца полимера, находящегося в контакте с жидкой средой, или электропроводность раствора, в который переходит электролит, или pH дистиллята, в который через полимерную мембрану проникают ионы кислот и щелочей. [c.196]

Омические потери напряжения в металлических проводниках обычно малы, и их всегда можно снизить до желаемой величины (увеличением сечения проводника, сокращением его длины и т. п.), или учесть на основании прямых измерений и расчетов. Падение напряжения в электролите может составить заметную долю от всей измеряемой величины электродного потенциала. Б. Н. Кабанов предложил формулы, по которым можно ориентировочно рассчитать величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода, способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие [c.396]

Отношение Ijs представляет собой постоянную ячейки, которую можно вычислить, зная эти величины. Для ячеек неодинаковой формы и с непостоянным расстоянием между электродами константу ячейки можно установить, измеряя сопротивление растворов в ней с известными удельными электропроводностями (табл. 19). В качестве таких растворов применяют 0,1-н. или 1-н. КС1. Исследуемый электролит заливают в сосуд для определения электропроводности. Конструкция подобных сосудов может быть самой разнообразной (рис. 14) важно лишь, чтобы электроды в них были укреплены неподвижно. [c.130]

Рассмотрим электрическую эквивалентную схему ячейки, представленную на рис. 31. Для определения удельной электропроводности раствора необходимо зпать истинное активное сопротивление раствора Я, которое зависит от концентраций попов и их эквивалепт-ной электропроводпости. Но при измерении сопротивления раствора включаются дополнительные активные и реактизпые сопротивления. Электролитическую ячейку, содержащую электролит с погруженными в него электродами, в принципе можно рассматривать как конденсатор с электродной поверхностью 5 и электродным расстоянием /, заполненный раствором с диэлектрической проницаемостью е. Сопротивление емкости Сг двух параллельных электродов, шунтирующее истинное сопротивление электролита в [c.115]

Вторичное распределение тока улучшается с увеличением поляризуемости катода и удельной электропроводности раствора при данных размерах электрохимической ячейки. О поляризуемости электрода можно судить по наклону поляризационных кривых. Как видно на рис. 37, поляризуемость при электроосаждении меди из цианистого электролита (кривая 2) больше, чем из пирофосфатного (кривая ). При сдвиге потенциала в отрицательную сторону на одну и ту же величину Ае, разница в плотностях тока на ближнем и дальнем участках на катоде в пирофосфатном электролите гораздо [c.150]

Удельной электропроводностью проводников П рода называется электропроводность 1 см раствора, заключенного между электродами с поверхностью в 1 см , находящимися на расстоянии 1 см друг от друга и изготовленными из платины. Удельную электропроводность растворов определяют опытным путем. Для этого исследуемый раствор наливают в специальный стеклянный сосуд, в котором на расстоянии I друг от друга неподвижно впаяны две платиновые пластинки площадью 5, покрытые платиновой чернью. Отношение для данного электроли-230 [c.230]

Таким образом, падение напряжения в электролите пропорционально плотности тока i, расстоянию между электродами I и обратно пропорционально удельной электропроводности х, которая в свою очередь определяется природой электролита, концентрацией раствора, природой растворителя и температурой. Чаще всего закон Ома в форме (IV.5) применяют для подсчета падения напряжения в электролите при известной удельной электропроводности и заданной плотности тока, однако он может быть использован также и для приближенного определения электропроводности. Последнее затрудняется тем, что любая электрохимическая система, помимо электролита и электродов, содержит также границы между ними, для которых закон Ома неприменим. Сопротивление границы электрод — электролит прохождению электрического тока зависит от плотности тока и возникающей при этом электродной поляризации так как гран = /(0. то пренебречь этой зависимостью можно лишь при очень малых токах. [c.108]

Покажем, что удельная электропроводность раствора должна быть пропорциональна. концентрации раствора и степени диссоциации электролита. Представим, что между двумя электродами анодом и катодом (рис. 19) (площадь каждого электрода равна 1 см ) находится электролит с концентрацией с грамм-молекул в кубическом сантиметре. Пусть к электродам приложена разность потенциалов ei—е , численно равная расстоянию между электродами, так что падение напряжения на каждый сантиметр длины равно 1 в. Под влиянием электрического поля катионы будут двигаться слева направо, последовательно проходя сечения s, s, s", а анионы справа налево, проходя сечения s", s, s. Пусть сечение s находится от сечения s на расстоянии Vk, равном скорости движения катиона, т. е. пути, который проходят катионы в своем движении за 1 сек. Пусть сече- [c.153]

Однако если считать, что в данной системе образуется лишь одно соединение (замещенное тиомочевины), то невозможно объяснить высокую электропроводность растворов системы и наличие ионов N S . Как видно из изотермы электропроводности (см. рис. 1), максимальная удельная проводимость Хтах 0,6-10 . Между темпами ранее было показано, что замещенные тиомочевины даже при 100°С практически не проводят ток как в чистом (расплавленном) виде, так и при растворении их в компонентах, из которых они получаются (в аминах и изотиоцианатах). Поэтому следует полагать, что здесь, как и в системах аллилизотиоцианат — амины, наряду с замещенным тиомочевины образуется другое соединение, представляющее собой электролит, содержащий анион N S . Концентрация этого электролитного соединения, как видно из рис. 1, в смеси 50 мол. % компонентов даже без нагревания достигает 9,52%. Реакцию его образования можно представить следующим образом [c.191]

Если /г —степень гидролиза, то удельная электропроводность раствора, в котором электролит гидролизовав, [c.338]

Вернемся теперь к химической теории растворов. В 1887 г. Менделеев опубликовал монографию Исследование водных растворов по удельному весу . Им были изучены, в частности, растворы метилового спирта и его гомологов, глицерина, органических кислот и азотпроизводных. Менделеев заключает, что в водных растворах существуют гидраты определенного состава, в частности соединения молекулы этилового спирта с одной, тремя и двенадцатью молекулами воды, причем в растворе происходит, согласно взглядам Менделеева, непрерывный процесс образования (ассоциации) и распада (диссоциации) гидратов. С этой точки зрения Менделеев объясняет и данные по электропроводности ...в соединении растворенного тела с растворителем можно искать скорее всего причину электропроводности, как видно из того, что (Д. П. Коновалов) ни анилин, ни уксусная кислота в отдельности не проводят тока..., а раствор анилина в уксусной кислоте составляет хороший электролит, в котором непременно должны действовать химические силы, влекущие анилин, подобно аммиаку, к соединению с уксусной и всякими другими кислотами [47, с. 542—544]. [c.141]

Таким образом, падение напряжения в электролите пропорцинально плотности тока , расстоянию между электродами I и обратно пропорционально удельной электропроводности х, определяемой природой электролита, концентрацией раствора и температурой. Чаще всего соотнощение (4) применяют для подсчета падения напряжения в электролите при известной удельной электропроводности и заданной плотности тока. Его можно использовать также для приближенного определения электропроводности, однако это затруднено. Сложность заключается в том, что в электрохимической цепи имеются границы электрод — электролит, для которых за- [c.113]

Другой способ, позволяющий обнаружить влияние удельной электропроводности на падение напряжения в электролите, — изменение концентрации раствора или изменение его природы. [c.115]

Чистый раствор СиЗО обладает очень низкой электропроводностью [удельная электропроводность раствора, содержащего 30 г/л меди (около 120 г/л Си504-5Н20), составляет при 18°.С около 0,03 ом- сл4- ] поэтому медный сульфатный электролит должен содержать компонент, повышающий его проводимость. Как известно, наибольшей электропроводностью обладают растворы кислот, причем использование в качестве проводящей добавки кислоты вполне допустимо. Высокоположительный потенциал выделения меди и отсутствие заметной поляризации, исключающие со-выделение на катоде водорода, делают возможным применение в качестве электролита сильно кислых растворов сульфата меди. Используется в электролизе наиболее дешевая и имеющая одноименный анион с медным купоросом серная кислота. [c.15]

Электролитическое рафинирование никеля возможно как в сульфатном, так и в хлоридном электролите. Раньше, при работе на низких плотностях тока (100—130 а/мЦ, сульфатный электролит удовлетворял условиям процесса и применялся на всех электролитных заводах. В состав этого электролита, помимо сульфата никеля (100—130 л), входили сульфат натрия (40—60 г л), хлорид натрия (до 3-6 г/л) и борная кислота (15—25 г л). Сульфат натрия применяли для понижения сопротивления раствора, поскольку удельная электропроводность чистого N1304 относительно низка (для раствора N 504 с содержанием 60 л никеля она [c.80]

Влияниеэлектропро-водности раствора. Повышение удельной электропроводности снижает величину падения напряжения в электролите от анода до дальнего катода и улучшает рассеивающую способность, если только одновременно не снижается катодная поляризация. Чем меньше роль омического сопротивления и чем больше роль поляризации в общем падении напряжения, тем лучше рассеивающая способность. [c.536]

С повышением концентрации Na l в электролите снижается потенциал выделения хлора, уменьшаются потери тока на выделение кислорода и увеличивается выход гипохлорита по току. Кроме того, озрастает электропроводность растворов, снижаются потеря напряжения на преодоление сопротивления электролита и напряжение на ячейке. Но с повышением концентрации Na l в исходном электролите увеличивается и удельный расход поваренной соли, так как снижается экономически целесообразная степень превращения хлорида в гипохлорит. [c.16]

Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью тока. Эти кривые называются обычно I — е (или поляризационными) кривыми. Анализ формы поляризационных кривых, а также анализ характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров, позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае ка исследуемый электрод подается постоянный ток и измеряется установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. При таком способе измерения (рис. 49) в величину потенциала включаются омические потери в контакте (кбод), в подводящем проводнике (до точки разветвления компенсационной и поляризационной схем — 180 ), в самом электроде ( еом) и в слое электролита между электродом и капиллярным концом электролитического соединительного ключа (збод). Омические потери напряжения в металлических проводниках обычно малы и их всегда можно или снизить до желаемой величины (увеличением сечения проводника, сокращением его длины и т. п.), или учесть на основании прямых измерений и расчетов. Падение напряжения в электролите труднее поддается учету и может составить заметную долю от всей измеряемой величины. Кабановым были предложены расчетные формулы, по которым можно получить ориентировочную величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода и способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие конечной скорости транспортировки ионов, слой электролита в непосредственной близости к электроду имеет состав, отличный от состава исходного раствора. Кроме [c.322]

Из данных об эквивалентной электропроводности для растворов 2п504 следует, что содержание 1 г/л цинка в кислом электролите увеличивает при 18° удельное сопротивление -на 0,0114 ом см. [c.458]

Хеппке и Шнайдер [36] изучили анизотропные свойства ряда электролитов в жидкокристаллической смеси, содержащей основания Шиффа и сложные эфиры (рис. 2.6). Удельная электропроводность чистого образца составляет 5-10 См/см. Незначительно отличается от 01 электропроводность раствора соли 5, так как данный электролит находится в растворе в ассоциированной форме (малые размеры молекул). С увеличением радиуса катиона степень ассоциации уменьшается, поэтому электропроводность солей 6—9 монотонно возрастает. Наибольшей удельной электропроводностью обладают растворы веш,еств /Он 11. [c.61]

Чистый раствор Си304 обладает низкой электропроводностью [удельная электропроводность раствора, содержащего 30 г/л меди (около 120 г/л Си504-5Н20), составляет при 18°С около 0,03 Ом- -см- ] поэтому электролит должен содержать компонент, повышающий его проводимость. Как известно, наибольшей электропроводностью обладают растворы кислот. В качестве электропроводящей добавки используют исключительно серную кислоту, обладающую одноименным анионом с сульфатом меди. [c.19]

Для электролитического рафинирования никеля применяют сульфат-хлоридные электролиты. Состав их, в зависимости от режима электролиза, главным образом от применяющейся плотности тока, может изменяться в довольно широких пределах. При работе на низких плотностях тока (до 130—150 А/м ) электролиз можно проводить в сульфатных электролитах с небольшой добавкой Na l. Последние содержат в качестве основного компонента сульфат никеля (100—130 г/л). Поскольку раствор N1504 обладает невысокой удельной электропроводностью (при 60 °С и содержании 60 г/л Ni она составляет около 0,055 Ом -см ), в электролит в качестве электропроводящей добавки вводится сульфат натрия (40—60 г/л). Благодаря этому электропроводность раствора повышается до 0,09 Ом -см". [c.74]

Нейтральные растворы сульфата цинка имеют весьма низкую удельную электропроводность (при содержании ПО—120 г/л 2п, она составляет около 0,07—0,08 ом см ). Добавка свободной серной кислоты в раствор резко снижает его сопротивление (электропроводность чистых растворов серной кислоты примерно в 10—12 раз выше электропроводности чистых растворов сульфата цинка той же концентрации), поэтому электроэкстракцию ведут в кислых растворах, содержащих не менее 90 г/л Н2504. Увеличение содержания серной кислоты в электролите приводит, однако, к снижению выхода по току, поэтому в большинстве случаев содержание ее не превышает 100—120 г/л. [c.61]

В связи с последующей интенсификацией электролиза, повышением плотности тока (до 170—250 а/ж ) удельная электропроводность указанного выше сульфатного раствора (при 60° С она составляет около 0,09 oм м ) оказалась недостаточной. Для ее увеличения в электролит стали вводить все в больших количествах Na l. Помимо повышения удельной электропроводности, увеличение содержания иона хлора способствует росту катодного и анодного выходов по току и позволяет иметь меньшие содержания в электролите борной кислоты. [c.81]

Эта сумма пропорциональна произведению аС — степени диссоциации на общую аналитическую концентрацию раствора. Если к н-центрация С возрастает, то степень диссоциации а уменьшается. Напротив, когда С О, электролит полностью распадается на ионы и а-> 1. Удельная электропроводность как в том, так и в, а,ругом случае будет очень мала. Максимального значения она достигает только тогда, когда произведение аС становится наибольшим. [c.5]

Проведение электролиза при высоких концентрациях хлорида натрия способствует снижению потенциала выделения хлора, сокращению потерь тока на выделение кислорода и увеличению выхода по току гипохлорита натрия. Помимо этого повышение концентрации хлорида натрия увеличивает электропроводность электролита и тем самым снижает напряжение на электролизере. Однако, если учитывать все показатели, влияющие на экономику процесса, то оказывается, что повышение концентрации Na l в электролите увеличивает удельный расход хлорида натрия, так как снижается экономически оправданная степень превращения хлорида в гипохлорит. Обычно электролизу подвергают растворы, содержащие 50—100 кг/м Na l, а в некоторых случаях и около 20 кг/м (морская вода). [c.140]

Величины удельной электропроводности расплавов труднее сравнивать между собой, чем величины удельных электропроводностей, полученные для водных растворов, ввиду того что температура и вязкость расплавов изменяются в широких пределах. Чтобы в какой-то степени преодолеть это затруднение, сравнивают электропроводность солей при температурах на 10 К выше их температуры плавления (так называемые температуры соответствия ). Величины удельной электропроводности в расплавах типичных солей, таких, как хлориды щелочных металлов, при температуре плавления имеют тот же порядок, что и в водных растворах. Поэтому нет сомнения, что в расплавах они существуют главным образом в виде свободных ионов и являются своего рода новым типом растворителя, в котором силы межионного взаимодействия достаточно велики. Однако данные для расплавов хлоридов щелочных металлов отличаются отданных, полученных для их водных растворов в расплавах электропроводность наиболее высока для солей лития и уменьшается с увеличением кристаллографического радиуса катиона. Это соответствует предположению о том, что в отсутствие растворителя ион, лишенный оболочки, двигается в соответствующем направлении при наложении электрического поля. Расплавы хлоридов щелочноземельных металлов также имеют высокую удельную электропроводность, но здесь порядок их расположения обратный удельная электропроводность Mg l2 вдвое меньше, чем ВаС12, а ВеС1 — очень слабый электролит. Этот эффект можно объяснить образованием ионных пар если двигаться вправо по периодической таблице, то влияние увеличения валентности усиливается, так как усиливается тенденция к образованию ковалентных связей. Таким образом, элементы, которые (в виде хлоридов) об- [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология