Иониты комплексообразующие селективные

Комплексообразующие (селективные) иониты преимущественно поглощают ионы, способные к образованию координационной связи с определенными элементами, входящими в состав таких ионитов. [c.185]

С аналитической точки зрения регулирование селективности смолы имеет важное значение. Наиболее удобным способом является введение комплексообразующих веществ в ионообменную систему (на стадии сорбции или элюирования). Поскольку ионогенные группы смол имеют различную селективность, подбором соответствующего агента можно легко разделить смеси ионов (либо селективной сорбцией, либо селективным элюированием). [c.27]

Комплексообразующие органические реагенты занимают значительное место в аналитической химии, поскольку они обладают высокой чувствительностью и селективностью взаимодействия с ионами металлов. Большинство ранних работ в этой области отличаются эмпиричностью, направленностью на поиск специфичных или по крайней мере высокоселективных реагентов на ионы металлов. Селективность часто может быть достигнута при решении некоторых задач выбором pH и концентрации реагента или применением маскирующих агентов, углубляющих различия в свойствах металлов. Число органических реагентов в настоящее время столь велико, что вряд ли возможно перечислить все реагенты на ионы металлов. Их используют в двух видах разделения — осаждении и экстракции. Кроме того, некоторые реагенты применяют в газовой хроматографии в виде летучих металлорганических соединений. Фазовые равновесия в процессе экстракции более сложны, чем при осаждении (см. гл. 23). [c.450]

В настоящее время в связи с развитием гидрометаллургии, атомной энергетики и технологических процессов извлечения металлов из источников с малой и следовой концентрацией большое применение находят технологические процессы с использованием ионообменных смол. Огромный практический интерес представляет проблема синтеза комплексообразующих селективных ионитов для избирательного поглощения определенного иона из растворов сложного состава. [c.86]

Селективность жидкостной адсорбционной хроматографии зависит как от размера пор и химии поверхности адсорбента, так и от природы и состава элюента. Большое значение для регулирования селективности имеет также непрерывное адсорбционное модифицирование поверхности (так называемое динамическое модифицирование), происходящее при добавлении в элюент в малых концентрациях сильно адсорбирующихся веществ— диаминов, органических и неорганических ионов, комплексообразующих веществ. Все это позволяет осуществлять разделение соединений по природе, структуре, положению и размерам углеводородных групп, а также по природе, числу и доступности полярных групп. Во всех случаях внутримолекулярные вращения фрагментов молекул и степень их заторможенности оказывают большое, часто решающее влияние на удерживание, что характерно для огромного числа биологически активных веществ. [c.12]

Кроме того, добавляя в элюент специальные вещества в небольших концентрациях, можно использовать новые виды специфических взаимодействий (ионных, комплексообразующих, донорно-акцепторных). Здесь можно выделить два случая а) примеси добавляемых в элюент веществ не адсорбируются, при этом за счет увеличения взаимодействия вещество — элюент удерживание уменьшится, но селективность разделения некоторых соединений увеличивается б) примеси добавляемых в элюент веществ сильно адсорбируются и будет увеличиваться взаимодействие вещество — адсорбент за счет включения специфических взаимодействий, в этом случае на одном и том же адсорбенте можно разделять смеси в различных вариантах хроматографии нормально-фазовой, обращенно-фазовой, ион-парной, лигандообменной. [c.178]

Различные ионы металлов селективно сорбируются сильноосновными анионитами из растворов, содержащих комплексообразующие реагенты, например 8-гидроксихинолин-5-сульфокислоту, или анионитами, предварительно обработанными комплексообразующими реагентами. Такой прием оказывается более простым, чем получение смол с привитыми хелатными группами [504-514]. [c.90]

Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

Комплексообразующие синтетические ионообменники содержат расположенные определенным образом группировки атомов, способных образовывать координационные связи с ионами металлов. Иониты с комплексообразующими свойствами обладают повышенной селективностью к определенным металлам или группе металлов. [c.161]

Для комплексообразующих катионитов селективность поглощения ионов зависит от их способности образовывать координационные связи с определенными атомами ионита. Так, карбоксильные катиониты обладают повышенной селективностью в отношении ионов Be , [c.188]

Использование реакций комплексообразования для разделения катионов металлов. В результате взаимодействия катионов металлов с комплексообразующими веществами, особенно анионного характера, изменяются основные характеристики ионов, влияющие на селективность поглощения — знак и величина заряда, структура и размеры ионов, их способность к гидратации и влияние на упорядоченность структуры воды. Эти характеристики можно изменять в широких пределах в зависимости от свойств разделяемых ионов и комплексообразующих реагентов. Комплексообразующие реагенты анионного характера (например, анионы слабых кислот) более перспективны, чем реагенты молекулярного характера (например, амины), так как взаимодействие с последними не изменяет одну из основных характеристик катионов металлов — величину их заряда. Использование реакций комплексообразования позволяет увеличивать разницу в селективности ионообменного поглощения близких по свойствам ионов металлов и вследствие. этого значительно улучшать эффективность разделения. Для ионообменно-хроматографического разделения реакции комплексообразования используют в сс-новном в двух вариантах. [c.198]

Одним из самых эффективных способов сближения потенциалов восстановления ионов является соответствующее воздействие на перенапряжение при выделении компонентов сплава. Для этого используют, как было уже сказано выше, комплексообразующие лиганды или ПАВ селективного действия, увеличивающие перенапряжение выделения компонента с более электроположительным потенциалом. В некоторых случаях возможно соосаждение металлов с сильно отличающимися стандартными потенциалами, если компонент с более положительным потенциалом выделяется на предельном токе диффузии. На практике применение этого метода возможно лишь в том случае,, когда компонент с более электроположительным потенциалом содержится в кристаллизующемся сплаве в очень небольшом количестве (до 1—2%). В противном случае на катоде образуются губчатые осадки. [c.255]

В настоящее время выпускаются нитрат-, тетрафторборат-, перхлорат-селективные электроды с пластифицированными мембранами, которые позволяют измерять концентрацию соответствующих ионов в диапазоне от 1 до 10 моль/л при температурах от О до 40 °С. Разработаны также электроды для определения Са ", На", К". Так, например, поливинилхлоридная матрица, пластифицированная трибутилфосфатом, селективна к ионам Са ". Та же мембрана, пластифицированная дибутилфосфатом, реагирует на изменение концентрации ионов К" в присутствии На". Следует помнить, что в основе действия всех этих мембран лежат те же принципы, что и рассмотренные выше. Необходимым условием отклика мембраны является равновесие реакции определяемого иона с комплексообразующим реагентом или с ионообменником. [c.209]

Методы ионообменной. хро.матографии рассматриваются как эффективные для отделения тория от р. з. э.. образующихся в результате деления ядер [5, 2141], однако конкретное описание их в литературе почти не приводится [617, 1649. Возможность отделения тория от р. з. э. и других элементов путем сорбции на ионообменных смолах обусловлена малым радиусом и большим зарядом ионов тория. Этим объясняется сильная сорбция его катионитами из кислых растворов и трудность десорбции при действии концентрированных соляной или азотной кислот. Так как для вымывания р.з.э. с таких колонок расходуются довольно значительные объемы указанных кислот, сорбцию чаще всего осуществляют из разбавленных растворов, пользуясь для селективного вымывания тория растворами комплексообразующих агентов с определенным значением pH, например лимонной или молочной кислот [5. 93. 208]. [c.120]

Специфичность поглощения ионов определяется величиной их заряда (обычно возрастает для многозарядных ионов), размерами в гидратированном состоянии и другими факторами, в том числе свойствами органической основы (матрицы) ионита. У некоторых смол проявляется склонность к образованию дополнительных, комплексных связей с нонами, в связи с чем полная обменная емкость соответственно возрастает. Селективность ионного обмена можно значительно изменять при введении в жидкую фазу (например, в состав элюента) различных комплексообразующих реактивов. Этим методом управления ионообменных процессов в настоящее время пользуются особенно широко. [c.8]

Для полного превращения ионообменников в Н-форму из форм тех ионов, которые располагаются в ряду селективности после ионов Н +, необходим небольшой (по сравнению со стехиометрией) избыток сильной минеральной кислоты. Для других ионных форм требуется значительно больший избыток кислоты. Второй путь превращения смолы в Н-форму — предварительное элюирование катионов подходящим комплексообразующим веществом. [c.34]

Способность ионов меди, золота и в некоторой степени серебра образовывать комплексы различной устойчивости с рядом комплексообразующих агентов используется для селективного отделения этих элементов. [c.166]

Как и при любом осаждении избытком реагента, в случае щавелевой кислоты приходится учитывать возможность повышения растворимости осадка за счет образования комплексных соединений. В этом отношении щавелевая кислота является хорошим примером сочетания селективности со слабыми комплексообразующими свойствами. Ионы рзэ могут образовывать с оксалат-ионами три типа комплексов, как это можно видеть из табл. 8, но они обладают сравнительно невысокой устойчивостью в умеренно- и слабокислых средах и для некоторых элементов даже не характерны. [c.66]

Так, диалкилфосфатный ионит оказался селективным по отношению к ионам Ве2+. Селективные хелатные иониты могут быть получены совместной поликонденсацией веществ, содержащих ионообменные группы с комплексообразующими соединениями (например, поликонденсация сульфофенола, этилендиаминтетрауксусной кислоты и формальдегида). [c.139]

В ряду одновалентных анионов способность к ионообмену сильноосновных анионитов снижается по мере увеличения их протонного сродства. В ряду двухвалентных органических анионов уменьшение обменной способности связано с повышением степени гидратации. Сродство по одно- и двухвалентным (не комплексообразующим) катионам при pH 10 по отношению к фосфорнокислым катионитам уменьшается с, увеличением радиуса негидратированного иона. Коэффициенты селективности по катионам первой группы, близкие к единице, показывают малую избирательность катионитов по отношению к двухвалентным катионам— селективность высокая [71]. [c.134]

Ионит называют селективным по отношению к какой-либо группе ионов, если он проявляет к ним повышенное сродство. Это явление обычно связано с дополни-те.тьным (помимо электростатического) взаимодействием между ионом и ионитом индукционньм или дисперсионным (ван-дер-ваальсопым) взаимодействием, образованием комплексов, водородных связей и т. д. Дисперсионные взаимодействия между каркасом ионита и углеводородными радикалами иона обусловливают высокое сродство ионитов, особенно поликонденсационного типа, к крупным органич. ионам. Водородные связи между гидроксильными группами и атомами азота играют важную роль при сорбции фенолов анионитами. Комплексо-образованием объясняется высокая селективность ам-фотерных ионитов с аминокислотными ноногенными группировками по отношению к катионам Сн +, Со +, N 2+ и т. д. Селективными комплексообразователями являются катиониты с фосфорнокислотными группировками (см. Комплексообразующие ионообменные смолы). [c.430]

Для маскировки определенных ионов в хелатометрии часто применяют цианид калия. Весьма высокую устойчивость некоторых циано-комплексов следует поэтому использовать и для селективной маскировки тех или иных ионов при селективной сорбции. Херинг и Затт-лер [П5,е] исследовали разделение некоторых смесей, состоящих как из ионов, образующих комплексы, так и из ионов, ведающих комплексов с цианид-ионом. В этих исследованиях выявился ряд интересных особенностей, которые можно использовать для устранения недостатков в методах разделения весьма близких по комплексообразующим свойствам ионов. В качестве эталонных ионов выбирали Сц2+, иОа , РЬ +, N 2+, 2п2+, Hg2+, Ag С(12+, Со2+ и Мп2+. Используя цианид-комплексы, удается осуществить отделение свинца и урана от остальных ионов металлов (в том числе и следов этих ионов), исключая марганец. [c.252]

Комплексообразующими свойствами обладают смолы, содержащие остатки комплексонов, таких, например, как трилона А (ни-трилотриуксусная кислота) или трилона Б (этилендиаминтетраук-сусная кислота). Смолы такого типа обладают сильно выраженным селективным сродством к ионам металлов определенных групп. Так, например, на ионите типа КТ-2, содержащем остаток трилона Б, коэффициент разделения никеля и натрия равен 9,25, меди и натрия — 8,10, кобальта и натрия — 4,48. [c.111]

Интересную группу комплексообразующих ионитов составляют смолы, содержащие в качестве структурных звеньев молекулы специфических комплексообразующих реагентов. Например ионит (VII), содержащий глиоксимные группировки, обладает повышенной селективностью в отношении ионов никеля, аналогично диметилглиоксиму [c.162]

При ионном обмене на сильнокислотных сульфокатиони-тах и сильноосновных анионитах, а также неорганических ионообменниках, не обладающих комплексообразующими свойствами наблюдается только электростатическое притяжение ионов к ионогенным (фиксированным) группам ионита. Электростатическое притяжение тем сильнее, чем больше величина заряда и чем меньше радиус гидратированного иона, т. е. чем выше плотность заряда иона. Поэтому можно ожидать более селективное поглощение высокозарядных ионов по сравнению с низкозарядными, если радиусы соответствующих гидратированных ионов не слишком различаются. [c.184]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Близкие по св-вам катионы металлов, напр, лантаноиды, разделяют в присут. комплексообразующих агентов — лимонной, этиленднаминтетрауксусной к-т и др. Поведение металла в этом случае определяется степенью связывания его в комплекс и зарядом последнего. Для разделения катионов переходных металлов примен. селективные иониты с комплексообразующими фиксиров. группами, напр, иминодиацетатного типа. Иониты использ. также для отделения электролитов от неэлектролитов (в т. ч. от сахаров, аром, углеводородов) часто одновременно происходит разделение обеих групп в-в по механизму ионного обмена и распределения. [c.226]

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

Совместного осаждения олова и кобальта можно избежать, если прекратить электролиз до того, как нотенциал катода станет слишком отрицательным. Однако в обычном варианте электрогравиметрия является грубым, неселективным методом. С его помощью в большинстве случаев с трудом удается разделить металлы на две группы а) восстанавливающиеся легче, чем поп водорода или вода б) восстанавливающиеся труднее, чем ион водорода или растворитель. Поэтому электрогравиметрический анализ обычно применим к системам, в которых определяемый ион металла является едипствеппым восстанавливающимся веществом помимо иона водорода или воды. В некоторых случаях можно повысить селективность электрогравиметрии, варьируя pH раствора или добавляя подходящий комплексообразующий агент, то есть изменяя потенциалы восстановления интересующих нас частиц. [c.116]

Очень высокую селективность комплексообразования по отношению к иону Ag+ проявляют серо-, селен- и теллурсодержащие лиганды, например диэтилентритиодиуксусная кислота, теллурдипропионовая кислота (см. табл. 3.5). По своей комплексообразующей способности в отношении ионов серебра комплексоны способны конкурировать с такими классическими лигандами, как тиосульфат-, иодид- и тиоцианат-ионы [182]. Примечательно, что растворимость образуемых комплексонатов серебра при нормальных условиях значительно превышает растворимость соответствующих галогенидов (табл. 3 10). [c.371]

С практической точки зрения необходимо признать, что ионный обмен не очень селективный процесс. Чаще разделение на ионообменниках проводят путем изменения форм нахождения ионов в растворе, варьируя pH раствора или вводя комплексообразующие вещества, связывающие ионы в комплексы. Например, в щелочных растворах на анионообменниках алюминий, который в этом растворе существует в виде комплекса А1(0Н)4, можно отделить от щелочно-земельных элементов. Из солянокислых сред N (11), А1(Ш), У(Ш), ТЬ(1У) не сорбируются аннонообменниками, поскольку они не образуют анионных хлоридных комплексов, тогда как большинство металлов сорбируется, проявляя значительные различия в величинах констант обмена. [c.245]

Кремнеземы с привитыми комплексообразующими группами применяют для извлечения ионов металлов из морской воды. Например, этилендиаминовым и ими-нодиацетатным сорбентами осуществлено селективное извлечение урана из морской воды и грутшовое извлечение Си(П), Zn(II), Ni(II) и o(II). [c.251]

Перевод ионообменной хроматографии в ранг экспрессных аналитических методов обусловлен созданием сорбентов низкой емкости (0,001-0,1 ммоль/г). Такие сорбенты состоят, как правило, из инертного ядра, на поверхности которого находятся способные к обмену ионами функциональные группы. Для определения катионов применяют поверхностно-сульфатированные катиониты, для переходных и тяжелых металлов - комплексообраз)лющие сорбенты с различными функциональными группами. Анионы разделяют на сорбентах, содержащих сильноосновные четвертичные аммониевые группы, селективность действия которых определяется структурой алкильного радикала. [c.94]

Как и в любом способе ВЭЖХ, эффективность разделения определяется диаметром частиц сорбента, их однородностью и механической прочностью, а также хилкической устойчивостью по отношению к анализируемому раствору. Селективность разделения зависит от природы определяемого иона и фаз. Успех разделения зависит также от свойств элюента. Поскольку в качестве элюента почти исключительно используют воду, то на разделение можно воздействовать, изменяя величину pH, род буфера (вид противоионов) и ионную силу Кроме того, селективность можно изменить, добавляя комплексообразующие соединения и органические компоненты. [c.95]

По способам получения и по характеру иоиоген-ных групп комплексообразующие иониты мало отличаются от обычных ионнтов. Их получают теми же способами, что и универсальные иониты. Полимеры с одними и теми же функциональными группами могут проявлять себя в зависимости от условий процесса и как обычные, и как селективные комнлексо-образующие иониты. Так, ионообменные материалы, содержащие фосфорнокислые группы, проявляют себя и как сильнокислотные катиониты, и как селективные к ряду металлов сорбенты. В таких катионитах при взаимодействии с катионами металлов (иОа, Ре ) наряду с ионным обменом происходит образование хелатных группировок [c.67]

Однако коэффициенты распределения соседних ионов в системе катионит в Н+-форме — смесь-РЗЭ настолько близки, что для их удовлетворительного разделения потребовалось бы огромное число теоретических тарелок колонки. Повысить коэффициенты селективности можно за счет ввода в водную фазу комплексообразующих и хелатных агентов. Прочность образующихся комплексов обычно увеличивается по мере уменьшения ионного радиуса, поскольку процесс комплексообразования сопровождается внедрением лиганда в первую координационную сферу (с вытеснением гидратирующей воды). Поэтому образование комплексных соединений (уменьшающих сорбируемость иона) усиливает эффект первичного разделения — наименее сорбирующиеся ионы образуют более прочные комплексы. Очевидно, эффективность разделения тем выше, чем сильнее различаются константы комплексообразования соседних ионов. [c.169]

Помимо геометрии полости наиболее существенный вклад в селективность комплексообразования вносит природа активньгх центров. Наличие в молекулах макроциклов разнообразных электронодонорных атомов существенно расширяет их комплексообразующие и экстракционные свойства и создает дополнительные возможности для варьирования селективности. Замещение атомов кислорода в кольце на мягкие атомы серы благоприятствует ком-плексообразованию с мягкими ионами переходных металлов и, напротив, снижает устойчивость комплексов с жесткими ионами. Атом азота в качестве донорного центра играет промежуточную роль. Предполагается, что макроциклические соединения, содержащие в качестве гете-роатомов одновременно серу, азот и кислород особенно перспективны как избирательные экстрагенты для пере-ходньгк металлов [48]. [c.167]

Селективность реакции можно повысить, изменив условия проведения реакции (pH) или маскируя мешающие ионы. Маскированием называют уменьшение концентрации в растворе мешающего иона ниже предела его обнаружения с используемым реагентом. Часто мешающие ионы связывают в комплекс, устойчирость которого больше, чем устойчивость комплекса с реагентом. Например, обнаружить ион Со + с помощью МН48СЫ можно в присутствии ионов Ре " , связав ионы Ре " в бесцветный комплекс РеРз (lg Рз= 11,86), который прочнее комплекса [Ре(8СЫ)б] (lgP6 = 3,23). Ионы Со + с Р не взаимодействуют. Поэтому красная окраска [Ре(8СМ)б] не возникает и в растворе обнаруживают синий комплекс [Со (8СЫ)4] Если невозможно провести маскирование мешающих ионов в растворе комплексообразо-ванием или изменением степени окисления, прибегают к удалению их из раствора методами осаждения, экстракции органическими растворителями, хроматографии, т. е. избирательным распределением мешающих и определяемых ионов между разными несмешивающимися фазами. [c.111]