Силоксаны температуры

Что касается смазывающих свойств кремнийорганических масел, оказалось, что такие масла являются удовлетворительными смазками для большинства металлов, за исключением трущихся пар сталь — сталь и сталь — бронза. Однако при больших скоростях, сильном трении и высоком давлении смазывания силокса-новыми жидкостями неблагоприятны. Поэтому очень важным для эксплуатации полисилоксанов является улучшение их смазочных свойств путем введения присадок. Большинство обычных присадок, увеличивающих смазочную способность минеральных масел, в силоксанах плохо растворяются некоторые присадки улучшают смазывающие свойства. силоксанов при комнатной температуре, но при низких температурах выпадают из жидкостей, а при высоких сильно испаряются или разлагаются, вызывая коррозию металлов. [c.161]

В последние годы полисилоксаны получили применение не только как добавки, но и как термостойкие смазочные материалы, обладающие важными преимуществами перед чисто органическими смазками. У силоксановых масел выгодно сочетаются высокая термическая стабильность, хорошие вязкостно-температурные свойства, очень низкая летучесть даже при максимальных рабочих температурах и почти полная химическая инертность по отношению к конструкционным материалам. Однако, несмотря на высокую термическую и термоокислительную стабильность силоксанов, жесткие условия эксплуатации современных высокотемпературных масел вызывают необходимость повышения стойкости полиорганосилоксановых жидкостей к деструкции [191, с. 212]. [c.160]

Жвдкость ФСТ-5 (ТУ 6-02-910-74) представляет собой смесь полиметил (у-трифторпропил) силоксанов, кипящих при температуре выше 250 °С при остаточном давлении 266-399 Па. Применяют в качестве основы масел и пластичных смазок. Не токсична. [c.436]

Отличие в степени компактности упаковки молекул линейных и циклических силоксанов отражается на значениях плотности р, поверхностного натяжения ст, сжимаемости р, вязкости т], скорости V распространения звука и критической температуры Т р, что видно из табл. 28. [c.216]

Малая поляризуемость и диамагнитная восприимчивость силоксанов также приписывается [262] значительному ионному характеру связи 51—0. Кажется, что взаимные силы притяжения метилсилоксановых молекул в значительной степени обусловлены метильными радикалами. Температуры кипения линейных силоксанов больше связаны с их поляризуемостью, чем с их молекулярными весами. [c.254]

Скорость щелочной конденсации силиконовых лаков зависит не только от температуры и количества катализатора, по и от структуры силоксана. Скорость реакции значительно повышается с увеличением средней функциональности силоксанов (другими словами, с уменьшением соотношения R/Si). Этот факт согласуется с тем, что весь процесс состоит из ряда последовательных реакций нуклеофильной атаки атомов кремния. [c.386]

Силоксановые связи устойчивы только до температуры 300°, что значительно ограничивает использование силиконовых полимеров (связь Si—С в инертной атмосфере устойчива при более высокой температуре). Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а,и)-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250° в вакууме также расщепляются при температуре 350—400° в инертной атмосфере с образованием циклического тримера (выход 44%), тетрамера (выход 24%) и высших циклосилоксанов. Расщепление протекает количественно. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. При каталитическом воздействии едкого натра расщепление протекает при более низких температурах 1357, 983, 1595]. [c.283]

В отличие от двойной связи С=0, двойная связь Si=0 не мо-л<ет существовать при обычной температуре легкость полимеризации силоксанов объясняется образованием ординарных связей [c.487]

Жидкие силиконы — низкомолекулярные соединения, состоящие в основном из дисилоксанов, применяются в качестве смазок. Кремнийорганические жидкости совершенно не воздействуют на металлы даже при нагревании до 150°С в течение нескольких недель (в присутствии воздуха) и мало изменяют свою вязкость при разных температурах. При добавлении загустителей, например стеарата лития, кремнийорганические смазки могут работать в температурных пределах от —50 до +160°С. Следует отметить, что полная инертность жидких силоксанов мешает смачиванию ими металлов и препятствует применению их в качестве антикоррозионных смазок и для смазки вращающихся стальных валов. Повышение смачиваемости достигается добавкой поверхностно-активных веществ. В некоторых случаях целесообразно добавлять в силоксановые смазочные композиции минеральные масла. В настоящее время жидкие и консистентные смазки, представляющие собой композиции на основе жидких полисилоксанов, широко применяются в технике. [c.303]

При повышении температуры. многих высокомолекулярных кремнийорганических соединений, имеющих силоксанную структуру и представляющих собой длинные цепи, свернутые в спирали, происходит раскручивание этих спиралей и выпрямление цеп молекулы. [c.91]

Связь 51—С, менее прочная и менее полярная, чем связь 51—0, может при высоких температурах подвергаться гомолитическому расщеплению. Однако в силоксанах она более устойчива к действию свободных радикалов или уоблучения, чем менее полярная, хотя и более прочная (413 кДж/моль) связь С—Н в метильной группе. Благодаря своей полярности связь 51—С может расщепляться и гетеролитически, хотя она гораздо менее реакционноспособна, чем связь 51—О. Так, метилсилоксаны выделяют метан под действием концентрированного КОН при 200 °С или при нагревании с серной кислотой. Сравнительно легко расщепляется кислотами связь кремний — арил. К нуклеофильным реагентам она более устойчива, но расщепление ими сильно ускоряется при введении в ядро электроноакцепторных заместителей [3, с. 14]. [c.463]

Разрыв связи кремний—углерод в линейных полиоргано-силоксанах наблюдается при 300—400. Связь кремний—углерод в пространственных полимерах разрушается при температуре около 450°, связь же кремний—кислород сохраняется и при 550°. [c.485]

Нормальные спирты — класс органических соединений, содержащих в молекуле гидроксильную группу ОН, связанную с атомами углерода. В отличие от н-парафинов, силоксанов и жидкостей со сферически симметричными молекулами они имеют ту особенность, что в них наряду с ван-дер-ваальсовым взаимодействием молекул осуществляется водородная связь. В первом приближении можно считать, что вклад водородной связи в общую энергию взаимодействия молекул разных спиртов одинаков. В то же время при переходе к высшим спиртам полная энергия межмолекулярного взаимодействия увеличивается, о чем свидетельствует возрастание вязкости, теплоты испарения и критической температуры. [c.236]

Вверху — определение стирола нутем неносредственного ввода пробы в колонку. Внизу (3 хроматограммы) — онределение стирола нри вводе нро бы без деления потока и различной температурой узла ввода (эти хроматограммы представлены Р. Миллером, Huntsman hemi al orporation. Условия экснеримента а — кварцевая колонка 50 м X 0,31 мм, НФ SE-2100 на дезактивированном носителе карбовакс программирование температуры от 120 до 290°С со скоростью ( град/мин газ-носитель водород (55 см/с) 6 — г — кварцевая капиллярная колонка 50 м х 0,2 мм, НФ SE-54 (дезактивированный силоксан) программирование температуры от 120°С (2 мин) до 280 С со скоростью б град/мин газ-носитель водород (41 см/с). [c.43]

Затем начинают отбирать целевую фракцию — метилфенилцикло-трисилоксан — в приемник 28 со скоростью 5—10 л/ч отбор заканчивается при По = 1,5420. Метилфенилциклотрисилоксан из приемника 28 при температуре не ниже 100 °С сливается в реактор 29. Остаток от разгонки, представляющий собой метилфенилциклотетра-силоксан, выгружают из куба 24 в куб 16 для повторного использования или расфасовывают в тару. [c.169]

Процесс частичного гидролиза можно осуществить в том же аппарате 1. Для этого туда за 0,5—1 ч при температуре реакционной среды 80—85 °С подают необходимое количество воды. Затем температуру в реакторе повышают до 95—100 °С и при этой температуре реакционную массу выдерживают (при работающей мешалке) 7—8 ч, а потом охлаждают до 20—25 °С. Охлажденный полифенилбутокси-силоксан в смеси с бутиловым спиртом, образовавшимся в процессе гидролиза, через нутч-фильтр 5 вакуумом загружают в отгонный куб 6. В кубе полифенилбутоксисилоксан осветляется при 50— 60 °С, после чего его сливают в весовой мерник 7 и затем вакуумом передавливают в реактор 8. [c.219]

Силиконовые каучуки (силоксановые каучуки, кремнийорганическне каучуки), в основном, относятся к линейным диметил- и метилвиннлсилоксано-вым полимерам. Их получают каталитической полимеризацией циклооргано-силоксанов. В результате вулканизации получаются силиконовые резины, которые устойчивы к действию минеральных масел и света, слабо подвергаются старению, сохраняют эластичность в интервале температур от —55 до 200 °С, но не обладают достаточной механической прочностью. Применяют для изготовления резинотехнических изделий, эксплуатируемых при сильных перепадах температур, для создания тепловой защиты различных аппаратов, в том числе космических, в качестве электроизоляционного материала и др. [c.568]

Фенильные группы, входящие в состав полисилоксанов, заметно снижают эффективность радиационного сшивания [219, 229, 231, 239, 242—245]. Для силиконовых полимеров, облученных на воздухе, характерны следующие значения квантового выхода поперечных связей 1,60 (полидиметилсилоксан) 1,12 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 95 5%) 0,06 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 75 25%) [229]. Ингибирующий эффект фенильной группы распространяется на 5—6 соседних диметилсилоксановых звеньев. Изучение низкомолекулярных силоксанов известной структуры, содержащих метильные и фенильные группы, позволило установить количественную зависимость между квантовым выходом газов, не сжижающихся при температуре 77° К (НСГ), и долей электронной плотности, приходящейся на метильные группы соединений [239 ]. [c.187]

Жидкости на основе силоксанов имеют низкую температуру застывания, rao плохие смазочные свойства. Поэтому их часто используют в смеси с диэфирами или нефтяными маслами. Невысокая величина пов ерхностного натяжения силоксанов позволяет применять их в качестве противопенных присадок к маслам. [c.357]

В Институте химии силикатов АН СССР разработана органосиликатная композиция ОС-51-21 для антикоррозионной защиты подземных трубопроводов городского тепло-, водо- и газоснабжения. В качестве связуицего для ОС-51-21 использован немодифицированный поли-силоксан, что позволяет эксплуатировать покрытие при температуре 220°С и выше. Композиция наносится на трубопровод всеми видами лакокрасочной технологии предпочтительным является метод окунания или облива. Покрытие формируется при температуре 220°С в течение 30 минут. Скорость подъема температуры составляет 5 градусов в минуту. [c.203]

Установлено, что при введении небольших количеств винилзаме-щенного кремния в полиме рный силоксан а) улучшается управляемость процесса структурирования при вулканизации, б) уменьшается. необходимое количество агента вулканизации, что снижает образование летучих побочных продуктов, в) снижается остаточная деформация сжатия при высоких температурах, г) становится возможным применение серы и серусодержащих вулканизующих агентов [35—40]. [c.454]

Предположение, что специфические свойства метилсилоксанов обусловлены прежде всего высоким ионным характером и свободным вращением силоксановой связи, было подтверждено сравнительным изучением свойств, соответствующих метилсилметиленов 11946], которые всегда обладают более высокой температурой кипения, вязкостью, температурной зависимостью вязкости и показателем преломления. В том же направлении изменяются свойства силоксанов и при частичной замене силоксановых связей метиленовыми мостиками [253]. [c.255]

Загущающую способность или стабильность кремнезема в смазках улучшают и другие добавки и присадки окисленный парафин [257], амиды, например N-метилацетамид [179] сложные карбаматные эф Иры и соли аминов [264, 265], алкиленкарбонаты [105] и салицилаты [251]. Некоторые соединения, например бутанол [195], ацилполиамины [151], при добавлении к водным растворам силиката перед обезвоживанием не только адсорбируются отделяющимися частицами кремнезема, но и химически соединяются с ними. Удачным, казалось, должно было быть сочетание кремнезема с полисилоксановым маслом, но смазки такого типа быстро ожижаются под действием высоких температур и перемешивания. Вероятно, поли-силоксан адсорбируется, закрывая активные центры на поверхности частиц кремнезема, вследствие чего утрачивается способность к образованию структуры. Склонность смазки к ожижению можно уменьшить добавлением фторуглеродоБ [233] и боратов [57]. [c.146]

Силандиолы представляют собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в кислородсодержащих растворителях, некоторые растворимы даже в воде (диэтил- и фенилэтилсиландиол). Они устойчивы при нормальной температуре. При нагревании или при действии кислот и щелочей они дегидратируются с образованием циклических силоксанов (см. стр. 277 сл.). [c.137]

Кремнийоргаиические соединения более стойки к окислению, чем органические вещества. По стойкости к окислению особенно выделяется связь 81—арил. Алифатические радикалы отщепляются под действием кислорода при температуре 200—300° с образованием соо гветствующих альдегидов и силоксанов [11091 [c.200]

Установив таким образом соотношение R/Si, можно определить приблизительное соотношение MOHO-, ди- и трифункциональных полимерных единиц в жидком силоксане из зависимости различных физических констант, как, например, из температурного коэффициента вязкости, температуры застывания, летучести и вязкости при определенном молекулярном весе [2220]. [c.223]

Термическая стойкость и стойкость метилсиликоновых жидкостей к окислению изучалась очень подробно [135]. Установлено, что на воздухе до 175° заметных изменений не происходит при 200° начинается окисление, которое проявляется в изменении вязкости и выделении формальдегида и муравьиной кислоты. Повышение вязкости при окислении приписывается конденсации силоксановых молекул, от которых под действием кислорода отш епляются метильные радикалы. При температуре выше 200° стойкость к окислению у метилсиликоновых масел сильно уменьшается, что ограничивает их применение в окислительной а мосфере. Медь, свинец и селен ингибируют окисление при 200°, о чем можно судить по меньшему выделению образующихся при этом формальде-.гида и муравьиной кислоты мед1> и селен препятствуют также изменению вязкости. Теллур, наоборот, ускоряет при этих температурах окислительный процесс. Остальные исследованные металлы и сплавы (дюралюминий, кадмий, серебро, сталь, олово, цинк) заметно не влияют на стойкость к оккслению. Весовые потери в присутствии теллура, меди, свинца и селена при 225° очень высоки среди продуктов реакции были идентифицированы циклические молекулы Dg и D4. Эти металлы, по-видимому, катализируют термическую деполимеризацию высокие потери из-за испарения в присутствии свинца объясняют взаимодействием окиси свинца с силоксанами. При испытании термостойкости метилсиликоновых масел в инертной атмосфере установлено, что заметная температурная деполимеризация наступает уже при 250°. [c.332]

ОСН2СН2ОСОС (СНз) = СНг При совместном гидролизе метилфенилдиэтоксисилана и диметилдихлорсилана был получен трифенилпентаметилциклотетра-силоксан [67]. Согидролиз фенилтрихлорсилана или хлорфенил-трихлорсилана с триэтилхлорсиланом, как показали Андрианов, Левшук, Голубцов и Красовская [68], происходит при температуре не ниже 60°. При низкой температуре (< 20°) образуются лишь продукты раздельного гидролиза. Аналогично при согидролизе четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана образуется тетракис-(триметилсилокси)-силан [69]. В патентной литературе описаны также различные технологические [c.378]

Очень осторожный гидролиз триметилхлорсилана (92) слабым основанием в разбавленном растворе при низкой температуре дает триметилсиланол (93) (т. кип. 98 °С). Это соединение медленно само по себе и быстро в присутствии основания или следов кислоты превращается в гексаметилдисилоксан (94) схема (161) . Силоксан (94) почти всегда образуется при гидролизе органических соединений, содержащих триметилсилильную группу. Он имеет т. кип. 100 °С и легко удаляется, но если требуется, может быть снова превращен в триметилхлорсилан (см. разд. 13.2.1.2). [c.110]

Полисилоксаны — твердые, хрупкие неплавкие смолы, которые широко применяются в качестве термостойкого электроизоляционного материала изоляция электрических проводов из алкилполи-силоксанов выдерживает температуры до 300° С. Использование такой изоляции позволяет уменьшить размеры и вес электродвигателей почти в два раза, что особенно важно в автоматике и реактивной технике. [c.248]

Абгезивами называются веш,ества, а также пленки и покрытия, применяемые для предотвращения (или сильного понижения) адгезии одного твердого тела к другому при их непосредственном контакте. Такие материалы широко применяются в технологических процессах формования, литья или прокатки. Естественно, что среди специалистов различных отраслей производства распространены разные названия таких веществ, например различные формовочные присадки, смазки и т. п. Примерами материалов, используемых для подобных целей, могут служить полидиметилсилок-саны, длинноцепочечные жирные кислоты, амины, амиды и спирты, различные высокофторированные жирные кислоты, спирты и их производные. Применяются также различные тефлоновые пленки, которые наносятся на стенки формы из водных дисперсий тефлона с последующим высушиванием и кратковременной термообработкой при высокой температуре. При формовании многие из этих веществ обеспечивают оптимальные условия извлечения изделия из формы уже при образовании конденсированного адсорбционного монослоя. Ясно, что действие этих пленок основано на том, что стенки формы приобретают свойства поверхностей низкой энергии, характеризующихся значениями у,, равными приблизительно 24 для полиметил-силоксанов, 22—24 для алифатических соединений, 15 для высоко-фторированных алифатических соединений (поверхностная пленка которых образуется СЕ Н-группами), 18 для покрытий из политетрафторэтилена, 16,2 для полигексафторэтилена, 10—12 для некоторых полиэфиров фторированного спирта, этерифицированного полиакриловой или полиметакриловой кислотами , и 6—10 для перфторированных алифатических кислот. Любой жидкий или пластичный материал, помещенный в такую форму с модифицированной поверхностью, будет образовывать тем больший равновесный краевой угол, чем больше разность — у,. [c.304]

Сравнение хроматограмм, полученных с помощью ПИД и ПФД, позволило идентифицировать в воздухе пары иприта и фосфорорганических ОВ (зарин, зоман, диметилфосфонат и др.) после аспирирования 3-4 л воздуха (расход 0,1 л/мин) через ловушку (8,9 х 0,48) см со 175 мг тенакса ТА [16]. После термодесорбции следы ОВ разделяли на капиллярной колонке (25 м х 0,32 мм) с силоксаном в режиме ступенчатого программирования температуры колонки в интервале 35—110°С. [c.397]

Применение кремнийорганических жидкостей (полиоргано-силоксанов). К полиорганосилоксанам относятся смазочное масло ОКБ-122 для приборов, работающих при температуре до —70 °С. Жидкость ВПС, которая очень удобна для гидросистем и смазка № 6 — для пневмосистем. Жидкость ВКЖ применяется для высоковакуумных насосов. Цементирующая жидкость КПР пригодна для изготовления герметизирующих составов. Жидкости 1, 2, 3, 4, 5 используются в качестве смазочных масел, теплоносителей и смазок для прессформ. [c.515]

Скорость процесса образования силоксанных связей между атомами кремния, наблюдаемая при конденсации оксипроиз-водных силанов, меньше, чем скорость реакции Охмыления гало-ген- и алкоксисиланов. Это обстоятельство имеет существенное значение, так как дает возможность путем изменения температуры, pH среды и концентрации влиять на указанные процессы, протекающие не строго параллельно друг другу. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология